2,5,8,17,20,23-hexaaza[9.9]paracyclophane | 137447-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,5,8,17,20,23-hexaaza[9.9]paracyclophane
• 英文别名: 3,6,9,16,19,22-hexaazatricyclo-[22.2.2.2^11,14]-triaconta-1(27),11(30),12,14(29),24(28),25-hexaene；3,6,9,16,19,22-hexaazatricyclo[22.2.2.2(11,14)]-triaconta-1(27),11(30),12,14(29),24(28),25-hexaene；3,6,9,16,19,22-Hexaazatricyclo[22.2.2.2^11,14]triaconta-11,13,24,26(1),27,29-hexaene；3,6,9,16,19,22-hexaazatricyclo[22.2.2.2(11.14)]triaconta-1(26),11(12),13,24,27,29-hexaene；3,6,9,16,19,22-hexaazatricyclo[22.2.2.2(11,14)]-triaconta-11,13,24,26(1),27,29-hexaene；3,6,9,16,19,22-hexaaza-tricyclo-[22,2,2,2(11,14)]-triaconta-1,11,13,24,27,29-hexaene；3,6,9,16,19,22-Hexazatricyclo[22.2.2.211,14]triaconta-1(27),11,13,24(28),25,29-hexaene
• CAS: 137447-43-9
• 化学式: C₂₄H₃₈N₆
• 分子量: 410.606
• InChiKey: NDBGQVWARMWNPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  630.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.963±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.2
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5,8,17,20,23-hexaaza[9.9]paracyclophane 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 [Pd2(3,6,9,16,19,22-hexaazatricyclo[22.2.2.2.(11,14)]triacon-11,13,24,26(1),27,29-hexaene)Cl2](NO3)2*H2O
  参考文献：
  名称：

  正方形分子盒的构建：3,6,9,16,19,22-六氮杂三环[22.2.2.2（11,14）] triacon-11,13,24，的钯（II）配合物的自组装26（1），27,29-己烯通过氢键相互作用

  摘要：

  大环多胺3,6,9,16,19,22-六氮杂三环[22.2.2.2（11,14）] triacon-11,13,24,26（1），2 7,29的双核钯（II）配合物-己烯（L）用于构建具有特殊形状的分子。在这项研究中，两个双核钯（II）配合物[Pd（2）LI（2）] I（2）和[Pd（2）LCl（2）]（NO（3））（2）.H（2）O合成并在结构上表征。X射线晶体学分析表明，两种络合物均通过一分子间氢键结合的N（3）-H（3C）-X（其中X为I和Cl）形成一维链而存在。此外，两种复合物中的配体都采用船形构象，这可以促进四核复合物的形成。阳离子水络合物[Pd（2）L（[n]（n）] [（n）（n）]（（4-n）+ 2）] I（2）和[Pd（2）LCl（2）] Cl（2）与AgNO（3），用作构建四核钯（II）配合物[Pd（4）L（2）（C（2）O（4））（2）]（NO（3））（4）的基础。

  DOI：

  10.1021/ic010101d
• 作为产物：
  描述：

  2,5,8,17,20,23-hexaaza-[9.9]paracyclopha-1,8,16,23-tetraene 在 四氢呋喃 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 2,5,8,17,20,23-hexaaza[9.9]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  Über die umsetzungen von terephthalaldehyd mit aliphatischen diaminen. 431. Mitteilung über makromolekulare verbindungen

  摘要：

  AbstractBei den Umsetzungen des Terephthalaldehyds mit aliphatischen Diaminen entstehen uneinheitliche Gemische relativ niedermolekularer, linearer Poly‐Schiffscher Basen. Mit ätherdiaminen und β,β′‐Diaminodiäthylamin hingegen werden vielgliedrige, dimere Ring körper erhalten, die durch überführung in Derivate charakterisiert wurden. Einer dieser Ringkörper geht beim Erhitzen in konzentrierter Lösung in eine makropolymere, lineare Poly‐Schiffsche Base über, die Faserstruktur zeigt. Diese ist in Lösung instabil und bildet den Ringkörper zurück.

  DOI：

  10.1002/macp.1955.020170110
• 作为试剂：
  描述：

  silver nitrate 在 2,5,8,17,20,23-hexaaza[9.9]paracyclophane 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 silver
  参考文献：
  名称：

  Selective detection of cysteine/cystine using silver nanoparticles

  摘要：

  The selective detection of cysteine and cystine amino acids over other standard amino acids was possible with the naked eye using silver nanoparticles (AgNPs) in a simple procedure at room temperature. The change in color and the aggregation of NPs were studied using UV-vis spectroscopy and transmission electron microscopy, respectively. It was observed that when the derivative and substructures of cysteine were employed as analytes the detection was possible only when there is free SH or S-S group present in the analytes. The method was extended to a dipeptide 'cys-gly' as a model peptide where the detection was successful due to the presence of SH moiety. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.11.050

文献信息

• Synthesis, Structure and Hydrolytic Properties of a Family of New Zn Complexes Containing Hexaazamacrocyclic Ligands
  作者：Miquel Costas、Carmen Anda、Antoni Llobet、Teodor Parella、Helen Stoeckli Evans、Elena Pinilla

  DOI：10.1002/ejic.200300381

  日期：2004.2

  7·1/3CH2Cl2 and 8. The Zn complexes 5, 7·1/3CH2Cl2and 8 containing chloride ligands present a distorted N2Cl2 tetrahedral coordination with two non-coordinated N atoms of the macrocyclic ligand. On the other hand, complex 3, which contains nitrate ligands, displays an N3O2 pentacoordination with all the N atoms of the macrocyclic ligand bonded to the metal centres. The different factors governing the relative

  含有双核六氮杂大环配体 (L) 和阴离子配体 (X) 的通式 [Zn2(X)4−n(L)]n+ (1−8; L = H2p、H3p、Me2p、Me2m、Me3p、Me3m；X = Cl，n = 0；X = NO3，n = 2) 已被研究。通过 X 射线衍射分析对配合物 3、5、7·1/3CH2Cl2 和 8 进行了固态结构表征。含有氯化物配体的锌配合物 5、7·1/3CH2Cl2 和 8 呈现扭曲的 N2Cl2 四面体与大环配体的两个非配位 N 原子配位。另一方面，含有硝酸盐配体的配合物 3 显示出 N3O2 五配位，大环配体的所有 N 原子都与金属中心键合。讨论了控制相对 Zn-Zn 配置的不同因素。溶液中的 NMR 光谱揭示了流动行为的存在以及与固态完全不同的结构排列。特别是，对于氯化物配合物 2 和 4-8，获得了涉及所有大环配体氨基 N 原子的 Zn-N 键的形成和断裂的证据。最后，配合物
• Concerning Two-Metal Cooperativity in Model Phosphate Hydrolysis
  作者：Martin Leivers、Ronald Breslow

  DOI：10.1006/bioo.2001.1221

  日期：2001.12

  ligands were tested for cooperativity in the hydrolysis of phosphate esters. It was shown that rate enhancements were in part contributed by binding to the hydrophobic linkers when the substrates were also hydrophobic, and two metal cooperativity was not found to be present. Kinetic order tests were performed and shown to be superior to previous methods for analyzing cooperativity.

  测试了三个系列的双金属配体在磷酸酯水解中的协同作用。结果表明，当底物也是疏水的时，速率增强部分地是由于与疏水性连接基的结合而引起的，并且发现不存在两种金属的协同作用。进行了动力学顺序测试，结果证明其优于以前的用于分析协同性的方法。
• Solid state and solution structures of two structurally related dicopper complexes with markedly different redox properties
  作者：Peter Comba、Trevor W. Hambley、Peter Hilfenhaus、David T. Richens

  DOI：10.1039/dt9960000533

  日期：——

  mechanics calculations. The dinuclear dicopper(II) complexes of the 24- and 26-membered macrocyclic hexaamines L2 and L4, derived by reduction of L1 and L3, respectively, exhibit dipole–dipole coupling in their EPR spectra. The solution structures of the two dicopper(II) complexes have been determined by a combination of molecular mechanics calculations and the simulation of their EPR spectra.

  由对苯甲醛与3-氮杂戊烷-1,5-二胺的2 + 2缩合反应制得的26元大环化合物L 1的双核双铜（I）配合物，已作为一种空气稳定的红橙色配合物被分离出来。屈服。[Cu 2（NCMe）2 L 1 ] [ClO 4 ] 2 [三斜晶系，空间群P，a = 10.5773（9），b = 10.8385（8），c = 7.9715（4）Å，α =的晶体结构99.572（6），β= 91.698（7），γ= 108.952（6）°]显示了两个扭曲的四面体配位铜（I）中心的Cu-Cu间距为7.04Å。[Cu 2（NCMe）2 L 1 ] 2+的空气稳定性与24元大环L 3（间苯二甲醛和3-氮杂戊烷-1的2 + 2缩合反应）的dicopper（I）配合物的氧敏感性相反。 5-二胺）导致芳族环之一的氧合。根据两种同分异构化合物之间的结构差异，讨论了显着的反应性差异，并用分子力学计算进行了分析。通过还原L衍生的24和26元大环六胺L
• Highly selective and sensitive fluorescent sensing of oxalate in water
  作者：Min Hu、Guoqiang Feng

  DOI：10.1039/c2cc33191h

  日期：——

  Effective fluorescent sensing of oxalate in water is significant but still remains a challenge. By using indicator-displacement assays, a readily available macrocyclic copper(II) complex was found to show a sensitive off–on fluorescent sensing for oxalate with high selectivity and high binding affinity (>107 M−1) in water at neutral pH.

  对水中的草酸盐进行有效的荧光传感意义重大，但仍然是一项挑战。通过使用指示剂置换测定法，研究人员发现一种易于获得的大环铜（II）配合物在中性 pH 值的水中对草酸盐具有灵敏的关-开荧光传感，且具有高选择性和高结合亲和力（>107 M-1）。
• Carboxyester hydrolysis promoted by dizinc(ii) macrocyclic polyamine complexes with hydroxyethyl pendants: a model study for the role of the serine alkoxide nucleophile in zinc enzymes
  作者：Shu-An Li、De-Xi Yang、Dong-Feng Li、Jin Huang、Wen-Xia Tang

  DOI：10.1039/b205302k

  日期：2002.11.20

  novel dinuclear Zn(II) complex with hexaaza macrocycle bearing two hydroxyethyl pendants (L1), 3,6,9,16,19,22-hexaaza-6,19-bis(2-hydroxyethyl)-tricyclo[22,2,2,211,13]triaconta-1,11,13,24,27,29-hexaene), was synthesized as a model for alkaline phosphatase. The Zn(II) complex [Zn2L1(CH3CO2)2](ClO4)2(H2O)2 was isolated as a colorless crystal, triclinic, space group P-1. Both Zn(II) ions adopt the geometry

  新型具有六氮杂的双核Zn（II）配合物大循环带有两个羟乙基侧基（L1），3,6,9,16,19,22-六氮杂-6,19-双（2-羟乙基）-三环[22,2,2,2 11,13 ] triaconta -1，合成11,13,24,27,29-己烯）作为碱性磷酸酶的模型。分离出Zn（II）络合物[Zn 2 L1（CH 3 CO 2）2 ]（ClO 4）2（H 2 O）2为无色晶体，三斜晶，空间群P -1。锌（II）离子在Zn⋯Zn距离为8.74Å的五配位环境中采用扭曲的三角锥型双锥体的几何形状。溶液络合研究表明，络合物Zn 2 L1的醇羟基在25 °C下的p K a值低。Zn（II）结合的醇盐，可作为反应性亲核试剂水解乙酸4-硝基苯酯在10％（V / V）CH 3 CN，25 ℃，用我= 0.10 M（的NaNO 3）和pH 9.0，都表现出0.32二阶速率常数± 0.01M的-1小号-1，值比