tricarbonyl(η⁶-2-methylindenyl)chromium(0) | 215866-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: tricarbonyl(η⁶-2-methylindenyl)chromium(0)
• 英文别名: (η⁶-2-methylindene)tricarbonylchromium；(η(6)-2-methylindene)chromium tricarbonyl；carbon monoxide;chromium;2-methyl-1H-indene
• CAS: 215866-56-1
• 化学式: C₁₃H₁₀CrO₃
• 分子量: 266.217
• InChiKey: KWOLHBIZEKTJPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricarbonyl(η⁶-2-methylindenyl)chromium(0) 、 碘甲烷 在 t-BuOK 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到(σ-methyl)(η(5)-2-methylindenyl)chromium tricarbonyl
  参考文献：
  名称：

  σ-甲基-（η5-茚基）铬三羰基的理高环间触觉重排。实验动力学和理论DFT研究

  摘要：

  摘要在30–60°C的C 6 D 6溶液中，σ-甲基-（η5-茚基）三羰基铬（III）定量重排为η6 -1-内-甲基茚基）三羰基铬（IV）。在（III）中茚基配位体2或3的甲基附着对该弹跳的环间触觉重排的激活参数没有影响（ΔG＃= 23.6 kcal mol -1;ΔH＃= 18.9±0.2 kcal mol- 1；ΔS＃＝ -18.6±0.2cal K -1 mol -1）。（IV）在60–120°处通过两个连续的[1,5]进一步不可逆地异构化为具有较高活化能垒（ΔG＃= 28.5±0.1 kcal mol -1）的（ν6 -3-甲基茚）三羰基铬（V） σ-氢转移。两种重排的机制已使用扩展泛集的密度泛函理论（DFT）计算进行了详细研究。计算表明，重排（III）→（IV）分两个步骤进行。甲基从铬迁移到茚基配体的1位是决定速率的步骤，导致形成16电子中间体（VII）。计算出的活化势垒（E a

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(98)00258-8
• 作为产物：
  描述：

  tris(ammonia)chromium tricarbonyl 、 2-甲基茚 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以48%的产率得到tricarbonyl(η⁶-2-methylindenyl)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  σ-甲基-（η5-茚基）铬三羰基的理高环间触觉重排。实验动力学和理论DFT研究

  摘要：

  摘要在30–60°C的C 6 D 6溶液中，σ-甲基-（η5-茚基）三羰基铬（III）定量重排为η6 -1-内-甲基茚基）三羰基铬（IV）。在（III）中茚基配位体2或3的甲基附着对该弹跳的环间触觉重排的激活参数没有影响（ΔG＃= 23.6 kcal mol -1;ΔH＃= 18.9±0.2 kcal mol- 1；ΔS＃＝ -18.6±0.2cal K -1 mol -1）。（IV）在60–120°处通过两个连续的[1,5]进一步不可逆地异构化为具有较高活化能垒（ΔG＃= 28.5±0.1 kcal mol -1）的（ν6 -3-甲基茚）三羰基铬（V） σ-氢转移。两种重排的机制已使用扩展泛集的密度泛函理论（DFT）计算进行了详细研究。计算表明，重排（III）→（IV）分两个步骤进行。甲基从铬迁移到茚基配体的1位是决定速率的步骤，导致形成16电子中间体（VII）。计算出的活化势垒（E a

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(98)00258-8

文献信息

• High and Low Rotational Barriers in Metal Tricarbonyl Complexes of 2- and 3-Indenyl Anthracenes and Triptycenes: Rational Design of Molecular Brakes
  作者：Kirill Nikitin、Cornelia Bothe、Helge Müller-Bunz、Yannick Ortin、Michael J. McGlinchey

  DOI：10.1021/om300512z

  日期：2012.9.10

  bond linking the two organic fragments was evaluated both experimentally by VT or 2D-EXSY NMR and by calculation at the DFT level. Attachment of the metal tripod to the indenyl moiety in an η6 fashion does not markedly change the barrier relative to that for the free ligand but lowers the symmetry so as to facilitate its direct measurement. Interestingly, an η6 → η5 haptotropic shift of the Cr(CO)3 moiety

  据报道一系列苯基的M（CO）3衍生物（M = Cr，Re）以及2-和3-茚基蒽和三联蒽的合成和X射线晶体结构。在每种情况下，均通过VT或2D-EXSY NMR以及通过DFT级别的计算，通过实验评估了围绕连接两个有机片段的键的旋转势垒。在η金属三脚架与茚基部分的附接6时尚不显着改变相对屏障，对于游离配位体，但降低了对称性，从而便于其直接测量。有趣的是，η 6 →η 5将Cr（CO）的haptotropic移位39-茚基蒽中的亚乙基部分导致势垒降低，这可能归因于基态能量的增加，而不是归因于过渡态的空间相互作用的减少。相反，在indenyltriptycenesη 6 →η 5迁移M（CO）的3沿着茚基骨架单元和接近一个水轮导致在旋转屏障非常显著增加。这些效应可以根据空间立体角和基态和过渡态的多重相互作用来合理化。结果不仅提供关于η的空间位阻效应的半定量数据6 -苯基和η 6 -或η 5 -茚基M（CO）3
• New Pd(<scp>ii</scp>) hemichelates devoid of incipient bridging CO⋯Pd interactions
  作者：Christophe Werlé、Dylan M. Anstine、Lydia Karmazin、Corinne Bailly、Louis Ricard、Jean-Pierre Djukic

  DOI：10.1039/c5dt03648h

  日期：——

  attractive electrostatics dominate the stabilization of Pd(II) hemichelates. In the case of complexes 1c, 2c and 3c we expand the known amount of 14 electron transition metal complexes that can be synthesized via reliable synthetic methods. However, complex 3c presented some means of stability but was more reactive to moisture and air under laboratory conditions and escaped thorough analytical characterization

  在有机金属化学中，不断探寻众所周知的Sidgwick–Langmuir 18电子法则，以进一步发现作为例外出现的分子化合物。本研究考察了由原位反应衍生的三种新的Pd（II）半螯合物的形成和结构。与三种不同的μ-氯桥联的palladacycles形成的基于茚和氢菲的有机金属阴离子。使用（ZORA）MetaGGA-D TPSS-D3（BJ），GGA-D PBE-D3（BJ）和混合PBE0-dDsC色散校正水平的密度泛函理论方法计算了电子结构和相互作用行为与实现所有电子的三重zeta单极化基集。理论研究的一个特别重点是[Cr（CO）3 ]部分与Pd（II）之间相互作用的性质中心），根据X射线衍射分析，它们缺乏明显的初期桥接CO⋯Pd特性。进一步评估了结构-自然键合轨道（NBO），分子中的原子量子理论（QTAIM）和具有化学价的自然轨道的扩展跃迁态（ETS-NOCV）分析方法。结果，分析了主要在P
• First Stabilization of 14-Electron Rhodium(I) Complexes by Hemichelation
  作者：Christophe Werlé、Corinne Bailly、Lydia Karmazin-Brelot、Xavier-Frédéric Le Goff、Michel Pfeffer、Jean-Pierre Djukic

  DOI：10.1002/anie.201405240

  日期：2014.9.8

  Hemichelation is emerging as a new mode of coordination where non‐covalent interactions crucially contribute to the cohesion of electron‐unsaturated organometallic complexes. This study discloses an unprecedented demonstration of this concept to a Group 9 metal, that is, RhI. The syntheses of new 14‐electron RhI complexes were achieved by choosing the anti‐[(η6:η6‐fluorenyl)Cr(CO)3}2] anion as the

  半螯合作为一种新的协调方式正在兴起，其中非共价相互作用至关重要地促进了电子不饱和有机金属配合物的内聚。这项研究向9号金属（Rh I）公开了这一概念的史无前例的证明。的合成新的14电子铑我复合物通过选择获得的抗- [（η 6：η 6 -芴基）的Cr（CO）3 } 2 ]阴离子作为两亲性hemichelating配体，将其用[铑处理（nbd）Cl} 2 ]（nbd ＝降冰片二烯）和[Rh（CO）2 Cl} 2 ]。新型T形Rh I半螯合物的特征在于分析和结构方法。使用DFT和电子密度拓扑分析方法（NCI区域分析，QTAIM理论）进行的研究证实了Rh I中心与近端Cr（CO）3部分之间相互作用的闭壳，​​非共价和有吸引力的特征。这项研究表明，通过适当调节两亲性配体的电子性质，可以以可管理的形式合成真正配位不饱和的Rh I络合物。
• Hemichelation, a Way To Stabilize Electron-Unsaturated Complexes: The Case of T-Shaped Pd and Pt Metallacycles.
  作者：Christophe Werlé、Corinne Bailly、Lydia Karmazin-Brelot、Xavier-Frédéric Le Goff、Louis Ricard、Jean-Pierre Djukic

  DOI：10.1021/ja4076327

  日期：2013.11.27

  situ formed tricarbonyl(η(6)-2-methylindenyl)chromium anion with a series of Pd and Pt metallacycles afforded new air-stable and persistent synfacial heterobimetallic complexes in which the metallacycle binds the indenyl fragment via its metal in an η(1) fashion, leaving the fourth coordination site at the chelated metal virtually vacant. The structures of eight of these novel complexes are disclosed

  提出了一种合成稳定的中性T形14电子Pd和Pt配合物的合理方法。它利用了三羰基(η(6)-茚基)铬阴离子的两亲性，其主要特性是作为半螯合配体，即一种非常规的异双位配体，能够通过共价键螯合金属中心。和非共价键，从而保持其不饱和价壳。原位形成的三羰基（η(6)-2-甲基茚基）铬阴离子与一系列 Pd 和 Pt 金属环的反应提供了新的空气稳定和持久的异质双金属配合物，其中金属环通过其金属结合茚基片段η(1) 方式，使螯合金属处的第四配位位点几乎空置。公开了这些新型复合物中的八种结构，并通过基于密度泛函理论的一系列理论方法（NBO、EDA、ETS-NOCV、AIM、NCI 区域分析）研究了它们的键合特征。理论表明，这些不寻常的双金属共面 η(1)-茚基-Pd/Pt 复合物结构的形成是由 Cr(CO)3 部分在 Pd/Pt 中心的第四个空位配位位点的吸引力库仑闭塞热力学驱动的。
• Ricochet inter-ring haptotropic rearrangement of σ-methyl-(η5-indenyl) chromium tricarbonyls. Experimental kinetic and theoretical DFT study
  作者：O.I. Trifonova、E.A. Ochertyanova、N.G. Akhmedov、V.A. Roznyatovsky、D.N. Laikov、N.A. Ustynyuk、Yu.A. Ustynyuk

  DOI：10.1016/s0020-1693(98)00258-8

  日期：1998.10

  6±0.2 cal K −1 mol −1 ). ( IV ) undergoes further irreversible isomerization at 60–120° into ( ν 6 -3-methylindene) chromium tricarbonyl ( V ) with a higher activation barrier ( ΔG # =28.5±0.1 kcal mol −1 ) via two consecutive [1,5]-sigmatropic hydrogen shifts. The mechanisms of both rearrangements have been studied in detail using density functional theory (DFT) calculations with extended basis sets

  摘要在30–60°C的C 6 D 6溶液中，σ-甲基-（η5-茚基）三羰基铬（III）定量重排为η6 -1-内-甲基茚基）三羰基铬（IV）。在（III）中茚基配位体2或3的甲基附着对该弹跳的环间触觉重排的激活参数没有影响（ΔG＃= 23.6 kcal mol -1;ΔH＃= 18.9±0.2 kcal mol- 1；ΔS＃＝ -18.6±0.2cal K -1 mol -1）。（IV）在60–120°处通过两个连续的[1,5]进一步不可逆地异构化为具有较高活化能垒（ΔG＃= 28.5±0.1 kcal mol -1）的（ν6 -3-甲基茚）三羰基铬（V） σ-氢转移。两种重排的机制已使用扩展泛集的密度泛函理论（DFT）计算进行了详细研究。计算表明，重排（III）→（IV）分两个步骤进行。甲基从铬迁移到茚基配体的1位是决定速率的步骤，导致形成16电子中间体（VII）。计算出的活化势垒（E a