摘要:
为了研究去质子化、硼酸盐形成和 BN 键断裂之间的竞争,用丁基锂处理了六种带有 1-3 个 NH 功能的三氨基硼烷。2-苯胺基-1,3,2-二氮杂硼烷1被完全去质子化,但所得N-锂硫化合物不能结晶。然而,由于缓慢水解,2-氧化锂衍生物7以低产率分离为二聚醚溶剂化物。2-(二甲氨基)-1,3,2-苯并二氮杂硼烷 (9) 的双去质子化伴随着 BN 键断裂。二锂衍生物与 Me3SiCl 反应生成 2-二甲氨基-1,3-双(三甲基甲硅烷基)-1,3,2-苯并二氮杂硼烷 (11)。类似地,二苯胺基(二苯基氨基)硼烷(2)很容易去质子化为不溶性二锂化合物。然而,BN 键断裂也发生了,分离出溶剂化物Ph2NLi·dme(13)和Ph2NLi·2py(14)。它们是二聚体,前者具有平面 Li2N2 环,后者具有 N-Li-N-Li 链结构。三重金属化的三苯胺硼烷 (15) 结晶为二聚体 B(NLiPh)3·LiCl·(OEt2)3