1-chloro-4-((isocyanomethyl)sulfonyl)benzene | 107249-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-4-((isocyanomethyl)sulfonyl)benzene
• 英文别名: 1-Chloro-4-(isocyanomethylsulfonyl)benzene
• CAS: 107249-49-0
• 化学式: C₈H₆ClNO₂S
• 分子量: 215.66
• InChiKey: SADKTSLRGYYBOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  46.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-4-((isocyanomethyl)sulfonyl)benzene 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-17--3-methoxyandrosta-3,5-diene
  参考文献：
  名称：

  Leusen, Daan van; Leusen, Albert M. van, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1991, vol. 110, # 10, p. 393 - 401

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯磺酸甲酯 在 二异丙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲酸 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-chloro-4-((isocyanomethyl)sulfonyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  烷基亚磺酸盐：用于合成 TosMIC 类似物的正式亲核试剂

  摘要：

  烷基亚磺酸盐在曼尼希型反应中用作正式的亲核试剂，生成磺酰甲酰胺，后者很容易脱水成相应的磺酰甲基异腈。高效的两步合成为从容易获得的亚磺酸甲酯或硫醇制备磺酰甲基异腈提供了一条通用途径。机理分析表明，烷基亚磺酸盐的异常亲核性源于亚磺酸的原位释放。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403615
• 作为试剂：
  描述：

  4-氯苯磺酸甲酯 、 甲酰胺 、 二异丙胺 在 1-chloro-4-((isocyanomethyl)sulfonyl)benzene 作用下， 反应 3.0h， 以to afford 399 mg (71%) of compound 3f as a white solid的产率得到1-chloro-4-((isocyanomethyl)sulfonyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  COMPOSITION, SYNTHESIS, AND USE OF NEW ARYLSULFONYL ISONITRILES

  摘要：

  本发明涉及新型异腈，包括芳基磺酰异腈，以及它们的合成方法。异腈包括一个共轭环系统。该结构具有灵活性，可具有多种取代模式。异腈可用于应用，包括但不限于制药组合物。

  公开号：

  US20150239833A1

文献信息

• Iron-Catalyzed C–H Sulfonylmethylation of Indoles in Water–PEG400
  作者：Shuai Lu、Yu-Shen Zhu、Ke-Xin Yan、Tian-Wei Cui、Xinju Zhu、Xin-Qi Hao、Mao-Ping Song

  DOI：10.1055/s-0039-1690675

  日期：2019.10

  An iron-catalyzed C–H sulfonylmethylation of indoles in water–PEG400 has been developed using p-toluenesulfonylmethyl isocyanide. This protocol enables direct regioselective construction of Csp2–Csp3 bond at the C3 position of indoles with a broad range of substrate compatibility in moderate to good yields, which is cost-effective and environmentally friendly.

  在水-PEG400中，使用对甲苯磺酰甲基异氰酸酯作为催化剂，开发了一种铁催化的吲哚C-H磺酰甲基化反应。该方案实现了在吲哚的C3位置直接选择性构建Csp2-Csp3键，在中等至良好的产率下，具有广泛的底物兼容性，且具有成本效益和环保特点。
• Reactivity of <i>p</i>-Toluenesulfonylmethyl Isocyanide: Iron-Involved C–H Tosylmethylation of Imidazopyridines in Nontoxic Media
  作者：Shuai Lu、Xinju Zhu、Ke Li、Yu-Jing Guo、Meng-Dan Wang、Xue-Mei Zhao、Xin-Qi Hao、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01552

  日期：2016.9.16

  A novel iron-involved tosylmethylation of imidazo[1,2-α]pyridines with p-toluenesulfonylmethyl isocyanide in a solvent mixture of H2O and PEG400 under an Ar atmosphere has been developed. This protocol provides a facile synthetic route for the functionalization of the imidazo[1,2-α]pyridine scaffold with broad substrate compatibility, which is less expensive and environmentally friendly. The current

  在氩气气氛下，在H 2 O和PEG 400的溶剂混合物中，已开发出一种新型的铁参与的咪唑并[1,2-α]吡啶与对甲苯磺酰基甲基异氰酸酯的铁参与甲苯磺酰基甲基化反应。该方案为具有广泛底物相容性的咪唑并[1,2-α]吡啶骨架的功能化提供了一条简便的合成路线，该路线便宜且对环境友好。目前的方法可以进一步使C3位置的吲哚进行区域选择性C–H甲苯磺酰基甲基化。同样，对甲苯磺酰基甲基异氰化物首次被用作甲苯磺酰基甲基化试剂。
• Iron-Mediated Selective Sulfonylmethylation of Aniline Derivatives with <i>p</i>-Toluenesulfonylmethyl Isocyanide (TosMIC)
  作者：Yigao Li、Xu-Yan Wang、Xiaohuang Ren、Baoheng Dou、Xinju Zhu、Xin-Qi Hao、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00500

  日期：2021.5.21

  An iron-mediated highly selective C–H sulfonylmethylation of aniline derivatives with p-toluenesulfonylmethyl isocyanide in a mixture solvent of H2O and PEG400 under an Ar atmosphere has been realized. This transformation proceeds with operational convenience, use of earth-abundant metal catalyst and nontoxic media, broad substrate scope, and good functional group tolerance. The current methodology

  在Ar气氛下，在H 2 O和PEG 400的混合溶剂中，已经实现了铁介导的苯胺衍生物与对甲苯磺酰基甲基异氰酸酯的高选择性C–H磺酰基甲基化。这种转变的进行有操作上的便利，使用了富含地球的金属催化剂和无毒介质，广泛的底物范围以及良好的官能团耐受性。当前的方法可以应用于二氢吲哚，四氢喹啉和叔苯胺的区域选择性C–H磺酰基甲基化。
• Process for the preparation of 3-substituted 4-cyano-pyrrole compounds
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US05258526A1

  公开（公告）日：1993-11-02

  A process for the preparation of 3-substituted 4-cyanopyrrole compounds of the formula (I) ##STR1## in which Ar has the meaning given in the description, by reaction in a 1st stage of bromides (II) Ar--Br (II) with acrylonitrile in the presence of a solvent and a suitable reaction auxiliary to give acrylonitrile derivatives (III) Ar--CH.dbd.CH--CN (III) and in a 2nd stage with a phenylsulphonylmethyl isocyanide (IV) Ph--SO.sub.2 --CH.sub.2 --CN (IV) in the presence of a solvent and optionally in the presence of a suitable reaction auxiliary, characterised in that the 1st stage is carried out in the presence of a palladium catalyst and the 2nd stage in the presence of a 1.2- to 1.8-fold molar excess of alkali metal alcoholate or alkali metal hydroxide.

  一种制备式(I)的3-取代4-氰基吡咯化合物的方法，其中Ar在描述中给出了含义，通过在第一阶段中溴化物(II)Ar-Br (II)与丙烯腈在溶剂和适当的反应辅助剂的存在下发生反应，以给出丙烯腈衍生物(III)Ar-CH.dbd.CH-CN (III)，然后在第二阶段与苯磺酸甲基异氰酸酯(IV)Ph-SO.sub.2-CH.sub.2-CN (IV)在溶剂的存在下，并且可选地在适当的反应辅助剂的存在下发生反应，其特征在于第一阶段在钯催化剂的存在下进行，而第二阶段在存在1.2-到1.8倍摩尔过量的碱金属醇酸盐或碱金属氢氧化物的情况下进行。
• Copper‐Catalyzed Olefination of 4‐CF ₃ ‐Substituted Cyclohexadienones Using Sulfonylmethyl Isocyanides: An Electrostatic Repulsion‐Controlled Regioselectivity Switch Strategy
  作者：Seungwon Lee、Mohamed Ahmed Abozeid、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1002/adsc.202201333

  日期：2023.2.21

  was shown to exert a pronounced electrostatic repulsion effect to give the olefination products via a preferential [3+2] cycloaddition with the ketone moiety followed by a facile fragmentation of transient oxazoline intermediates. The current Cu(II)-catalyzed olefination of 4-CF3-substituted cyclohexadienones demonstrates the reaction dichotomy involving a CF3-controlled 1,2-addition over a Van Leusen

  使用磺酰甲基异氰化物开发了Cu(OTf) 2催化的环己二烯酮烯化反应。环己二烯酮 4 位的CF 3部分显示出显着的静电排斥作用，通过优先 [3+2] 环加成与酮部分产生烯化产物，随后瞬时恶唑啉中间体容易裂解。当前 Cu(II) 催化的 4-CF 3取代的环己二烯酮的烯化反应表明反应二分法涉及通过静电排斥效应在 Van Leusen 1,4-加成路径上进行CF 3控制的 1,2-加成。