4-[1-methoxy-(3,4-methylenedioxy)phenylmethyl]-3-methylenetetrahydrofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 4-[1-methoxy-(3,4-methylenedioxy)phenylmethyl]-3-methylenetetrahydrofuran
• 英文别名: 5-[(R)-methoxy-[(3R)-4-methylideneoxolan-3-yl]methyl]-1,3-benzodioxole
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: OHFLWGVRQWQGEQ-FZMZJTMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 5-(3-prop-2-ynoxyprop-1-enyl)-1,3-benzodioxole 在 (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)2-MeOBIPHEP(AuCl)2 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以84%的产率得到4-[1-methoxy-(3,4-methylenedioxy)phenylmethyl]-3-methylenetetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  在水，甲醇和富电子芳族衍生物存在下烯的不对称金催化的多米诺环化/亲核加成反应

  摘要：

  描述了一种有效的Au（I）催化体系，用于在外部亲核试剂存在下官能化1,6-烯炔的不对称多米诺环化/官能化反应。与金缔合的（R）-4-MeO-3,5-（t - Bu）2 -MeOBIHEP配体的使用导致干净的重排，这意味着将氧或碳亲核体正式加成至烯烃，然后进行环化过程。对映体过量高度依赖于底物/亲核试剂的组合。在带有较大基团的基团（受阻的二酯和二砜）和受阻碳亲核试剂的情况下，可以获得很好的对映体过量，最高可达98％。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.071

文献信息

• On the Mechanism of Carbohydroxypalladation of Enynes. Additional Insights on the Cyclization of Enynes with Electrophilic Metal Complexes
  作者：Cristina Nevado、Lise Charruault、Véronique Michelet、Cristina Nieto-Oberhuber、M. Paz Muñoz、María Méndez、Marie-Noëlle Rager、Jean-Pierre Genêt、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/ejoc.200390110

  日期：2003.2

  Different mechanisms have been proposed for the cyclization of enynes catalyzed by electrophilic metal halides or complexes. We present evidence to indicate that the previously reported “carbohydroxypalladation” and the “hydroxycyclization catalyzed by PtII” are closely related reactions. Thus, palladium complexes formed in situ from PdCl2 and trisulfonated phosphane TPPTS or cyclic phosphite P(OCH2)3CEt

  已经提出了由亲电子金属卤化物或配合物催化的烯炔环化的不同机制。我们提供的证据表明先前报道的“碳羟基钯化”和“由 PtII 催化的羟基环化”是密切相关的反应。因此，钯配合物由作为配体的 PdCl2 和三磺化磷烷 TPPTS 或环状亚磷酸酯 P(OCH2)3CEt 原位形成，催化烯炔的甲氧基或羟基环化，其选择性类似于用 PtII 配合物观察到的选择性。氘化研究表明，PdII 对炔烃的活化促进了烯烃的反加成。
• Towards asymmetric Au-catalyzed hydroxy- and alkoxycyclization of 1,6-enynes
  作者：Chung-Meng Chao、Emilie Genin、Patrick Y. Toullec、Jean-Pierre Genêt、Véronique Michelet

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.08.008

  日期：2009.2

  The efficiency of a Au(III)/chiral ligand system has been studied. The association of several chiral mono- and bidentate phosphanes with gold has been tested in the formal addition of an oxygen nucleophile to an alkene followed by a cyclization process, namely the hydroxycyclization reaction of 1,6-enynes. The use of ( R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP ligand led to clean cycloisomerizations and afforded the highest enantiomeric excesses. The enantiomeric excesses were highly dependant on the substrate/nucleophile combination. A P-31 NMR study of the catalytic species tends to prove that Au( III) catalyst may be reduced to Au( I) intermediate in the presence of phosphanes. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Asymmetric Au-catalyzed domino cyclization/nucleophile addition reactions of enynes in the presence of water, methanol and electron-rich aromatic derivatives
  作者：Alexandre Pradal、Chung-Meng Chao、Maxime R. Vitale、Patrick Y. Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.071

  日期：2011.6

  system is described for the asymmetric domino cyclization/functionalization reactions of functionalized 1,6-enynes in the presence of an external nucleophile. The use of (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)2-MeOBIHEP ligand associated with gold led to clean rearrangements implying the formal addition of an oxygen or carbon nucleophile to an alkene followed by a cyclization process. The enantiomeric excesses were highly

  描述了一种有效的Au（I）催化体系，用于在外部亲核试剂存在下官能化1,6-烯炔的不对称多米诺环化/官能化反应。与金缔合的（R）-4-MeO-3,5-（t - Bu）2 -MeOBIHEP配体的使用导致干净的重排，这意味着将氧或碳亲核体正式加成至烯烃，然后进行环化过程。对映体过量高度依赖于底物/亲核试剂的组合。在带有较大基团的基团（受阻的二酯和二砜）和受阻碳亲核试剂的情况下，可以获得很好的对映体过量，最高可达98％。