Ir(ttp)CH2COPh | 872415-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: Ir(ttp)CH2COPh
• 英文别名: [Ir(5,10,15,20-tetrakis-4-tolylporphyrinato)(CH2C(O)Ph)]；[Ir(tetrakis-4-tolyl-porphyrinato)(CH2COPh)]
• CAS: 872415-82-2
• 化学式: C₅₆H₄₃IrN₄O
• 分子量: 980.204
• InChiKey: KBOMWQILUWVXMS-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ir(ttp)CH2COPh 、 水 以 H₂O 、 benzene-d6 为溶剂， 以20%的产率得到Ir(ttp)H
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉配合物对苯乙酮的羰基碳和α-碳键的裂解

  摘要：

  苯乙酮的选择性羰基碳（C（═O））和α-碳（C（甲基））键活化是通过高价铱（III）5,10,15,20-四（4-甲苯基卟啉）羰基发现的氯化物（Ir（ttp）Cl（CO）），在催化苯乙酮的醛醇缩合以及副产物水的释放中也起路易斯酸的作用。初步的机理研究表明，脂族和芳族碳氢键活化产物都是动力学产物，可以通过与水反应，通过氢氧化铱卟啉（Ir（ttp）OH）与水反应生成氢化铱卟啉（Ir（ttp）H）。Ir（ttp）OH和Ir（ttp）H都是裂解苯乙酮的C（= O）-C（甲基）键并生成铱卟啉酰基复合物作为热力学产物的可能中间体。

  DOI：

  10.1021/om1000887
• 作为产物：
  描述：

  Ir(ttp)(CO)Cl 、 苯乙酮 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以11%的产率得到Ir(ttp)CH2COPh
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉配合物对苯乙酮的羰基碳和α-碳键的裂解

  摘要：

  苯乙酮的选择性羰基碳（C（═O））和α-碳（C（甲基））键活化是通过高价铱（III）5,10,15,20-四（4-甲苯基卟啉）羰基发现的氯化物（Ir（ttp）Cl（CO）），在催化苯乙酮的醛醇缩合以及副产物水的释放中也起路易斯酸的作用。初步的机理研究表明，脂族和芳族碳氢键活化产物都是动力学产物，可以通过与水反应，通过氢氧化铱卟啉（Ir（ttp）OH）与水反应生成氢化铱卟啉（Ir（ttp）H）。Ir（ttp）OH和Ir（ttp）H都是裂解苯乙酮的C（= O）-C（甲基）键并生成铱卟啉酰基复合物作为热力学产物的可能中间体。

  DOI：

  10.1021/om1000887

文献信息

• Scope and Mechanism of Carbonyl Carbon and α-Carbon Bond Cleavage of Ketones by Iridium(III) Porphyrin Complexes
  作者：Bao Zhu Li、Hong Sang Fung、Xu Song、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200026y

  日期：2011.4.11

  Chemoselective carbonyl carbon and α-carbon bond activation (CCA) of ketones (RCOR′) was successfully achieved with various iridium(III) tetrakis-4-tolylporphyrinato complexes Ir(ttp)X (X = (BF4)(CO), Cl(CO), and Me) to give the corresponding Ir(ttp)COR (R = Ar, Me, or Et) and Ir(ttp)R′ (R′ = Me or Et) complexes. Ir(ttp)(BF4)(CO) exhibited the highest reactivity toward CCA, as it possesses a higher

  用各种铱（III）四（4-甲苯基卟啉）络合物Ir（ttp）X（X =（BF 4）（CO），Cl ）成功地实现了酮（RCOR'）的化学选择性羰基碳和酮的α-碳键活化（CCA）（CO）和Me）得到相应的Ir（ttp）COR（R = Ar，Me或Et）和Ir（ttp）R'（R'= Me或Et）配合物。Ir（ttp）（BF 4）（CO）对CCA的反应性最高，因为它在催化酮的醛醇缩合生成水时具有较高的路易斯酸度，从而将动力学产物CH键（CHA）络合物水解为拟议的Ir（ ttp）OH，以进行后续的CCA处理。在给出Ir（ttp）R'和Ir（ttp）COR时，CCA步骤是非区域选择性的。然而，Ir（ttp）R'在动力学上对水解不稳定，从而得到Ir（ttp）OH。因此，仅观察到Ir（ttp）COR是唯一的CCA产品。