[Pd(η2-tetramethyl ethylene tetracarboxylate)(C6H5SCH2C5H3NCH3)] | 279683-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: [Pd(η2-tetramethyl ethylene tetracarboxylate)(C6H5SCH2C5H3NCH3)]
• 英文别名: [Pd(η2-tetramethyl ethylenetetracarboxylate)(6-methyl-2-phenylthiomethylpyridine)]；[palladium(0)(η2-tetramrthyl ethene tetracarboxylate)(2-methyl-6-sulfanylmethyl-pyridine)]；[Pd(η2-tmetc)(MeN-SPh)]；2-methyl-6-(phenylsulfanylmethyl)pyridine;palladium;tetramethyl ethene-1,1,2,2-tetracarboxylate
• CAS: 279683-83-9
• 化学式: C₂₃H₂₅NO₈PdS
• 分子量: 581.939
• InChiKey: MKOKXXUDXPTFAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(η2-tetramethyl ethylene tetracarboxylate)(C6H5SCH2C5H3NCH3)] 、 1,3,5-三氮杂-7-磷杂金刚烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  带有嘌呤基N-杂环卡宾和1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane（PTA）的钯（0）烯烃配合物：对人卵巢癌细胞系的合成，表征和抗增殖活性

  摘要：

  一个完整的系列新η的2烯烃钯（0）配合物承载基于嘌呤N-杂环卡宾或PTA（1,3,5-三氮杂-7- phospaadamantane）作为旁观者配体已synthetized和详尽表征。也已经报道了钯（0）的PTA配合物的第一单晶X射线结构。这些化合物的大部分已作为抗增殖剂针对两种不同的人类卵巢癌细胞系A2780和A2780 cis进行了测试，分别对顺铂敏感和耐药。所得的IC 50值表明我们的复合物具有显着的抗增殖活性，通常可与顺铂媲美。在某些情况下，这种细胞毒性与细胞凋亡的诱导有关。Pd（0）配合物的效率在很大程度上受旁观者配体和配位烯烃的组合影响。最后，两种对癌细胞最具活性的化合物被证明对非肿瘤成纤维细胞MRC-5几乎没有活性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2019.07.008
• 作为产物：
  描述：

  [Pd(η2-1,4-naphthoquinone)(C6H5SCH2C5H3NCH3)] 、 四甲基乙烯四羧酸酯 以 氯仿 为溶剂， 生成 [Pd(η2-tetramethyl ethylene tetracarboxylate)(C6H5SCH2C5H3NCH3)]
  参考文献：
  名称：

  含有吡啶-硫醚作为辅助配体的钯（0）-烯烃配合物的合成，表征和X射线结构测定。烯烃和配体交换的平衡和速率

  摘要：

  报道了具有吡啶-硫醚配体R'N PSR的Pd（0）-烯烃配合物的合成。描述了选定物种的X射线结构测定。通过可变温度研究动态行为11 H-NMR光谱法。通过紫外可见分光光度法在25°C下于氯仿中测定烯烃和螯合配体交换的平衡常数。观察到以下金属-烯烃稳定性顺序：四甲基亚乙基四羧酸盐（tmetc）≈萘醌（nq）＜富马腈（fn）≈马来酸酐（ma）≪四氰基乙烯（tcne）。配体交换平衡常数表明，在相似的Pd（II）配合物中发现，α-二亚胺和吡啶-硫醚对金属-双齿配体排列的稳定性有相似的影响。当进入的烯烃为tmetc时，达到平衡的方法很慢，因此可以确定[Pd（η）可逆反应的二阶速率常数k 2和k -2以及它们的活化参数。2 -nq）（HNS我PR）]与tmetc。结果表明在这些烯烃交换过程中起作用的缔合机理。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00014-0

文献信息

• Synthesis of novel olefin complexes of palladium(0) bearing monodentate NHC, phosphine and isocyanide spectator ligands
  作者：L. Canovese、F. Visentin、T. Scattolin、C. Santo、V. Bertolasi

  DOI：10.1016/j.poly.2018.01.010

  日期：2018.4

  NHC–phosphines or NHC–isocyanides Pd(0) olefin complexes that can potentially act as catalysts. The complexes were characterized by standard spectroscopic methods and elemental analysis and in two cases by SC-XRD technique. We have analyzed with particular care the thermodynamic and kinetic conditions governing the one-pot synthesis of the mixed complexes. In this respect we tried to validate our results

  摘要我们合成并表征了十七种新型的双-NHC，混合的NHC-膦或NHC-异氰酸酯Pd（0）烯烃络合物，它们有可能充当催化剂。通过标准的光谱学方法和元素分析对复合物进行表征，在两种情况下，通过SC-XRD技术对其进行表征。我们已经特别仔细地分析了控制混合配合物一锅法合成的热力学和动力学条件。在这方面，我们试图通过对可能形成的异构体相互分布的专门计算研究来验证我们的结果。但是，由于计算出的ΔG0的值不大，因此计算结果不明确。最后，在一种情况下，我们测量了不是特别受阻的烯烃之间的交换反应速率。
• Facile synthesis and reactivity study of mixed phosphane–isocyanide Pd(II) and Pd(0) complexes
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Carlo Levi、Claudio Santo、Valerio Bertolasi

  DOI：10.1016/j.ica.2011.09.006

  日期：2011.11

  palladacyclopentadienyl complexes [Pd(C4(COOMe)4)(CNR)(PPh3)] and of the palladium(0) olefin complexes whose synthesis invariably yields the mixed [Pd(η2-olefin)(CNR)(PPh3)] derivatives. The paper includes studies on the reactivity toward allylamination in the case of the palladium(II) allyl complexes. A diffractometric investigation on the solid state structures of four different palladium isocyanide–phosphane

  在Palladacyclopentadienyl配合物[Pd（C4（COOMe）4）（CNR）（PPh3）]和钯（0）烯烃配合物的合成中观察到相似的行为，其合成总是产生混合的[Pd（η2-烯烃）（CNR）（PPh3）]衍生物。该论文包括在钯（II）烯丙基配合物的情况下对烯丙基化反应的研究。还包括对四种不同的钯异氰化物-膦配合物的固态结构的衍射分析。
• Synthesis and characterization of novel olefin complexes of palladium(0) with chelating bis(N-heterocyclic carbenes) as spectator ligands
  作者：T. Scattolin、L. Canovese、F. Visentin、C. Santo、N. Demitri

  DOI：10.1016/j.poly.2018.08.007

  日期：2018.11

  Abstract We have synthesized several novel palladium(0) olefin complexes stabilized by strong σ-donating bis-chelating carbene ligands characterized by one or two CH2 spacers and electron-withdrawing olefins. Although it appears obvious that the σ-donating carbenes and electron-withdrawing olefins should cooperate in the stabilization of the ensuing complexes, the limit of their coexistence was not hitherto

  摘要我们合成了几种新型的钯（0）烯烃配合物，这些配合物由具有一个或两个CH2间隔基和吸电子烯烃的强σ供体双螯合卡宾配体稳定。尽管看来供σ的卡宾和吸电子的烯烃在随后形成的络合物的稳定化中应该协同作用，但它们并存的界限至今仍不清楚。根据先前测得的烯烃对Pd（0）配合物的稳定能力，我们能够合成10种配合物（9种配合物，一种是通过与文献不同的方法合成的）。能够稳定配合物的吸电子少的烯烃是富马酸二甲酯。但是，最有趣的结果是使用（Z）-1获得的，2-双（对甲苯磺酰基）乙烯（顺式），在配位时立即异构化，在衍生物带有烯烃四甲基乙烯-1,1,2,2-四羧酸酯（tmetc）的情况下，其在CD2Cl2中的分解会产生饱和的1,1,2,2-2-四羧酸四甲酯（D2）。带有双卡宾1,1'-二苄基-3,3'亚甲基二咪唑-2,2'-二亚烷基和烯烃（E）-1,2-双（对甲苯磺酰基）的配合物4d的固态结构还测定了乙烯（反式硫）。
• The interaction between heteroditopic pyridine–nitrogen NHC with novel sulfur NHC ligands in palladium(0) derivatives: Synthesis and structural characterization of a bis-carbene palladium(0) olefin complex and formation in solution of an alkene–alkyne mixed intermediate as a consequence of the ligands hemilability
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Carlo Levi、Claudio Santo、Valerio Bertolasi

  DOI：10.1016/j.ica.2012.04.018

  日期：2012.7

  We have synthesized a new class of heteroditopic chelating ligands bearing the phenylthiomethyl group and variously substituted imidazole derivatives and the corresponding complexes [Pd(eta(2)-ma)(R-NHC-CH2-SPh) (ma = maleic anhydride; R = methyl, mesityl, di-i-propylphenyl). We have compared their chemical characteristics and reactivity with those of similar palladium(0) complexes bearing the R-NHC-CH2-Py ligands.The hemilability of the above-mentioned moieties is apparent when their palladium derivatives react with an excess of the same or different heteroditopic ligands. In these cases, we obtained complexes bearing maleic anhydride and two mono-coordinated heteroditopic ligands bound to the same metal center. However, at variance with the generally accepted opinion, precipitation of AgBr does not warrant the quantitative formation of the bis-heteroditopic Pd(0) derivative and in some cases, a reaction involving a heterogeneous equilibrium is observed.The reaction of the palladium(0) carbene-sulfur or carbene-nitrogen complexes with the alkyne dimethyl-2-butynedioate (dmbd) to give palladacyclometallate derivatives is not always warranted and formation of the intermediate [Pd(eta(2)-ma)(eta(2)-dmdb)(kappa(1)-Mes-NHC-CH2-SPh)] is detected only in one case.Finally, we have carried out a diffractometric study on the solid-state structures of two derivatives and in particular we describe the configurations of the complex [Pd(eta(2)-ma)(kappa(1)-Me-NHC-CH2-SPh)(2)] and of [Pd(eta(2)-ma)(Me-NHC-CH2-SPh)]. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.