diethyl 3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-ynylphosphonate | 353243-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-ynylphosphonate
• 英文别名: diethyl 3,3,4,4,4-pentafluorobutyn-1-ylphosphonate；Diethyl (3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-yn-1-yl)phosphonate；1-diethoxyphosphoryl-3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-yne
• CAS: 353243-93-3
• 化学式: C₈H₁₀F₅O₃P
• 分子量: 280.131
• InChiKey: KOOKYSDNUVLCIV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  105-107 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.346±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-ynylphosphonate 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 91.0h， 生成 4-diethoxyphosphinyl-5-perfluoroethyl-1-(4-nitrophenyl)-pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  氟化β-氨基膦酸酯和γ-内酰胺的合成

  摘要：

  通过乙二醛草酸乙酯与全氟磷酸化的共轭膦烷的Wittig反应制备了官能化的多氟磷酸化的1-氮杂二烯I，所述Wittig反应是通过磷腈与氟化的炔属膦酸酯的反应获得的。随后还原这些1-氮杂二烯I的碳-碳双键和碳-氮双键，得到含氟的β-氨基膦酸酯II，合成的β-氨基膦酸酯为主要的非对映异构体。氨基膦酸酯II的非对映异构体混合物的碱介导的环缩合仅导致一种新型的功能化反式-γ-内酰胺III以非对映选择性的方式。还使用计算研究来解释观察到的这些反应的非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo400281e
• 作为产物：
  描述：

  甲基膦酸二乙酯 在 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.17h， 生成 diethyl 3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-ynylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  邻二氟甲基芳基膦酸酯的有效合成途径：含磷和氟官能团反应性的研究

  摘要：

  本文中，我们报告了一种新的便捷方法，用于通过所选1,3-丁二烯与XCF 2 – 2 –P（O）（OEt）2的Diels–Alder反应合成邻-XCF 2芳基膦酸酯，然后进行芳构化。使用KMnO 4 / Al 2 O 3系统获得的环状乙烯基膦酸酯。然后检查邻-XCF 2芳基膦酸酯的反应性，得到各自的二氯化物，将其转化为相应的膦酸，氧化膦或羧酸（在CF 2 Br基团水解时）。当邻位-XCF 2用Zn / CuBr和亲电子试剂处理芳基膦酸酯（X = Br），仅分离出二聚体产物ArCF CFAr。然而，CF 2 H基团的锂化（X ＝ H）允许获得被各种亲电试剂亲核取代的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.076

文献信息

• Base-Promoted Heterocyclization of Fluorinated Alkynylphosphonates with Select ortho-Aminobenzonitriles
  作者：Blazej Duda、Sergey N. Tverdomed、Boris I. Ionin、Gerd-Volker Röschenthaler

  DOI：10.1002/ejoc.201200379

  日期：2012.7

  The heterocyclization reactions of CF2-containing alkynylphosphonates with 2-aminobenzonitriles to give 2,3-difunctionalized 4-aminoquinolines were investigated. The influence of the R1 and R2 substituents and CF2X groups on the synthetic efficiency and specificity is also disclosed.

  研究了含 CF2 的炔基膦酸酯与 2-氨基苯甲腈的杂环化反应，得到 2,3-双官能化的 4-氨基喹啉。还公开了 R1 和 R2 取代基和 CF2X 基团对合成效率和特异性的影响。
• A Convenient Synthesis of Perfluoroalkylated Indolizinylphosphonates
  作者：Yanchang Shen、Yuming Zhang、Guo-Fang Jiang

  DOI：10.1055/s-2002-25763

  日期：——

  A convenient method for the synthesis of perfluoroalkylated indolizinyl-phosphonates via the 1,3-cycloaddition of pyridinium N-ylide and perfluoroalkynyl phosphonate in 49-77% yields is described.

  介绍了一种通过吡啶镎氮亚胺与全氟炔基膦酸酯进行1,3-环加成反应合成全氟烷基化吲哚啉基膦酸酯的简便方法，产率为49-77%。
• [3+2] Cycloaddition of N-Aminopyridines and Perfluoroalkynylphosphonates: Facile Synthesis of Perfluoroalkylated Pyrazolo[1,5-a]pyridines Containing a Phosphonate Moiety
  作者：Hui Zhang、Weiguo Cao、Qi Huang、Dong He、Jing Han、Jie Chen、Weimin He、Hongmei Deng、Min Shao

  DOI：10.1055/s-0037-1610443

  日期：2018.9

  3-Zwitterions generated from N-aminopyridines in the presence of base are trapped by perfluoroalkynylphosphonates to yield a variety of perfluoroalkylated pyrazolo[1,5-a]pyridine derivatives bearing a phosphonate group. The salient features of these [3+2] cycloadditions include operational simplicity, good tolerance of functional groups, and good to excellent yields at room temperature. 1,3-Zwitterions generated

  §对这项工作有同等贡献。 抽象的 由N-氨基吡啶在碱存在下产生的1，3-两性离子被全氟炔基膦酸酯捕获，得到各种带有膦酸酯基团的全氟烷基化吡唑并[1，5- a ]吡啶衍生物。这些[3 + 2]环加成反应的显着特征包括操作简便，对官能团的良好耐受性以及在室温下良好至优异的收率。 由N-氨基吡啶在碱存在下产生的1，3-两性离子被全氟炔基膦酸酯捕获，得到各种带有膦酸酯基团的全氟烷基化吡唑并[1，5- a ]吡啶衍生物。这些[3 + 2]环加成反应的显着特征包括操作简便，对官能团的良好耐受性以及在室温下良好至优异的收率。
• CF2-Containing acetylenephosphonates in heterocyclization reactions: the first synthesis of 2-difluoromethyl azaxanth-3-ylphosphonates
  作者：Blazej Duda、Sergey N. Tverdomed、Gerd-Volker Röschenthaler

  DOI：10.1039/c1ob06379k

  日期：——

  Acetylenephosphonates carrying the XCF2 group have been studied in a base-mediated heterocyclization reaction with selected 2-amino-3-formylchromones to give 2-difluoromethyl azaxanth-3-ylphosphonates. The presence of the fluorinated substituent determined the regioselectivity as well as the reactivity of this process.

  带有XCF 2基团的乙炔膦酸酯已在与所选的2-氨基-3-甲酰基色酮进行碱介导的杂环化反应中得到2-二氟甲基氮杂蒽-3-基膦酸酯。氟化取代基的存在决定了该方法的区域选择性以及反应性。
• Fluorinated Alkynylphosphonates in<i>C</i>,<i>C</i>-Cyclizations: Regioselective Formation of Polysubstituted Fluorinated Arylphosphonates
  作者：Blazej Duda、Sergey N. Tverdomed、Boris I. Ionin、Gerd-Volker Röschenthaler

  DOI：10.1002/ejoc.201402188

  日期：2014.6

  The regioselective C,C-cyclization of selected 1,4-bipolar substrates with fluorinated alkynylphosphonates provided polysubstituted benzenes and naphthalenes in up to 98 % yield. For the case in which tetraethyl ethynylbisphosphonate was used, an unexpected phosphonate–phosphoramidate rearrangement was, for the first time, observed, which occurred in excellent yield.

  选定的 1,4-双极底物与氟化炔基膦酸酯的区域选择性 C,C-环化以高达 98% 的产率提供多取代苯和萘。对于使用乙炔基双膦酸四乙酯的情况，首次观察到意外的膦酸-氨基磷酸酯重排，其产率非常好。