4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-vinylcyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane | 2412452-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-vinylcyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(1-Ethenylcyclopropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 2412452-97-0
• 化学式: C₁₁H₁₉BO₂
• 分子量: 194.082
• InChiKey: BZCZSKPPORXVPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-vinylcyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性应变增加烯丙基硼化物：快速获得亚烷基环丙烷和亚烷基环丁烷

  摘要：

  羰基化合物的烯丙基硼化是天然产物立体选择性合成中应用最广泛的方法之一。然而，到目前为止，这些强大的转化仅限于烯丙基或巴豆基硼试剂；尚未研究 α 位的环应变取代基。这种底物会导致烯丙基硼化时应变能的增加，并因此导致反应活化势垒的显着增加。事实上，在α-环丙基烯丙基硼酸酯和醛之间没有观察到反应。然而，通过将硼酸酯转化为反应性更高的硼酸酯，烯丙基硼化反应进行得很好，以高产率得到亚烷基环丙烷。该过程具有高度的非对映选择性，可以快速获得通用的亚烷基环丙烷和亚烷基环丁烷。就可以使用的乙烯基环烷基硼酸酯和醛的范围而言，化学显示了广泛的底物范围。中间体硼酸盐配合物也被发现是有效的亲核试剂，与一系列非羰基亲电子试剂和自由基反应，导致更广泛的亚烷基环丙烷和亚烷基环丁烷。使用11 B NMR 实验，我们能够跟踪所涉及的中间体，并且 DFT 计算支持了实验结果。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01966
• 作为产物：
  描述：

  溴代环丙烷 、 乙烯基硼酸频哪醇酯 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以72%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-vinylcyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性应变增加烯丙基硼化物：快速获得亚烷基环丙烷和亚烷基环丁烷

  摘要：

  羰基化合物的烯丙基硼化是天然产物立体选择性合成中应用最广泛的方法之一。然而，到目前为止，这些强大的转化仅限于烯丙基或巴豆基硼试剂；尚未研究 α 位的环应变取代基。这种底物会导致烯丙基硼化时应变能的增加，并因此导致反应活化势垒的显着增加。事实上，在α-环丙基烯丙基硼酸酯和醛之间没有观察到反应。然而，通过将硼酸酯转化为反应性更高的硼酸酯，烯丙基硼化反应进行得很好，以高产率得到亚烷基环丙烷。该过程具有高度的非对映选择性，可以快速获得通用的亚烷基环丙烷和亚烷基环丁烷。就可以使用的乙烯基环烷基硼酸酯和醛的范围而言，化学显示了广泛的底物范围。中间体硼酸盐配合物也被发现是有效的亲核试剂，与一系列非羰基亲电子试剂和自由基反应，导致更广泛的亚烷基环丙烷和亚烷基环丁烷。使用11 B NMR 实验，我们能够跟踪所涉及的中间体，并且 DFT 计算支持了实验结果。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01966

文献信息

• Ring-Expansion Induced 1,2-Metalate Rearrangements: Highly Diastereoselective Synthesis of Cyclobutyl Boronic Esters
  作者：Durga Prasad Hari、Joseph C. Abell、Valerio Fasano、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.0c00813

  日期：2020.3.25

  2-migrations. Normally, such shifts are induced by α-leaving groups or by reactions of alkenyl boro-nates with electrophiles. Herein, we present a new strategy to in-duce 1,2-metallate rearrangement, via ring expansion of vinylcyclo-propyl boronate complexes activated by electrophiles. This leads to a cyclopropane-stabilized carbocation which triggers ring expansion and concomitant 1,2-metallate rearrangement

  有机硼化合物的广泛合成用途源于它们易于进行 1,2-迁移的能力。通常，这种转变是由α-离去基团或由烯基硼酸酯与亲电子试剂的反应引起的。在此，我们提出了一种新策略，通过亲电子试剂激活的乙烯基环丙基硼酸酯络合物的环扩张来诱导 1,2-金属化物重排。这导致环丙烷稳定的碳正离子引发环膨胀和伴随的 1,2-金属盐重排。这种新工艺提供了具有高水平非对映选择性的药用相关 1,2-取代环丁基硼酸酯。可以使用范围广泛的有机锂和格氏试剂、亲电子试剂和乙烯基环丙基硼酸酯。该方法被应用于 (±)-格兰地醇的短期立体选择性合成。
• Pd/IPr^BIDEA-Catalyzed Hydrodefluorination of <i>gem</i>-Difluorocyclopropanes: Regioselective Synthesis of Terminal Fluoroalkenes
  作者：Huijun Qian、Zachary P. Cheng、Yani Luo、Leiyang Lv、Shuming Chen、Zhiping Li

  DOI：10.1021/jacs.3c07992

  日期：2024.1.10

  Developing new strategies to enable chemo- and regioselective reductions is an important topic in chemical research. Herein, an efficient and regioselective Pd/IPrBIDEA-catalyzed ring-opening hydrodefluorination of gem-difluorocyclopropanes to access terminal fluoroalkenes is developed. The success of this transformation was attributed to the use of 3,3-dimethylallyl Bpin as a novel hydride donor.

  开发新策略以实现化学和区域选择性还原是化学研究中的一个重要课题。在此，开发了一种高效且区域选择性的 Pd/IPr BIDEA催化的偕二氟环丙烷的开环加氢脱氟反应以得到末端氟代烯烃。这一转化的成功归功于使用 3,3-二甲基烯丙基 Bpin 作为新型氢化物供体。 DFT 计算表明，通过 9 元环状过渡态进行直接 3,4'-氢化物转移更为有利，再加上反应的不可逆性，使得对热力学稳定性较差的末端烯烃异构体具有不同寻常的选择性。该反应模式也适用于各种区域选择性烯丙基和炔丙基还原。