dichloro(N,N,N',N'-tetraethylethylenediamine)nickel(II) | 117355-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: dichloro(N,N,N',N'-tetraethylethylenediamine)nickel(II)
• 英文别名: (TEED)NiCl2；[(N,N,N',N'-tetraethyl-ethylendiamine)NiCl₂]
• CAS: 117355-46-1
• 化学式: C₁₀H₂₄Cl₂N₂Ni
• 分子量: 301.91
• InChiKey: IWTGMVKZBZTWRU-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis(S-methylbenzylidenehydrazinecarbodithioate)nickel(II) 、 (TEED)Cu(Cl,Cl)Cu(TEED) 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 dichloro(N,N,N',N'-tetraethylethylenediamine)nickel(II) 、 (S-methylbenzylidenehydrazinecarbodithioate)copper(I)
  参考文献：
  名称：

  L 2 Cu 2 X 2配合物（L为N，N，N'N'-四烷基二胺; X为Cl或Br）与M（NS）2试剂反应的主要事件动力学

  摘要：

  M（NS）2试剂二聚铜（I）配合物L 2 Cu 2 X 2（L = N，N，N'N'-四烷基二胺; X = Cl或Br）的金属转移最早事件的速率规律（M ＝ Co，Ni，Cu，Zn； NS是单阴离子S-甲基肼碳二硫代希夫碱配体）取决于L，X，M和NS以及非质子溶剂。动力学数据用的那些为铜（II）配合物（μ的monotransmetalation相比4 -O）N 4的Cu 4 X 6通过M（NS）2。钴（II）反应物的不同动力学行为尤为明显。与Cu（NS）2的反应率出乎意料地高归因于电子转移。该结果为讨论金属转移特异性提供了基础。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)90565-6
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲腈 在 dichloro(N,N,N',N'-tetraethylethylenediamine)nickel(II) 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 120.0 ℃ 、827.39 kPa 条件下， 反应 72.0h， 以40%的产率得到N-苄烯丁胺
  参考文献：
  名称：

  镍（ii）和镍（0）络合物作为镍纳米颗粒的前体，用于苯甲腈的催化加氢†

  摘要：

  使用镍（的II）配合物[（TEEDA）的NiCl 2 ]（1 ; TEEDA = Ñ，Ñ，Ñ '，Ñ 'N'-四-乙二胺）和镍（0）配合物[镍（COD）2 ]（5）作为苯甲腈（BN）的无添加剂催化加氢中的前催化剂。在存在1（1摩尔％），BN是相对温和的反应条件下（100℃，120磅轰下氢化2，72小时），以相应的仲亚胺，Ñ -benzylidenebenzylamine（BBA），在非常好的产率（ 83％）。作为对应，5（1摩尔％）选择性氢化以BN苄胺（BA在类似的反应条件下（80℃，120磅轰下优异的收率（96％））2，24小时）。在这两种情况下，镍纳米颗粒（Ni-NPs）被确定为具有催化活性的物质。这些Ni-NP由1和5原位形成，没有外部添加剂或其他稳定剂。配合物5的用途扩展到不同（杂）芳族和脂族腈的氢化。

  DOI：

  10.1039/c9nj05221f

文献信息

• Activation of chlorobenzene with Ni(0) <i>N</i>,<i>N</i>-chelates — A remarkably profound effect of a minuscule change in ligand structure
  作者：William J Marshall、Vladimir V Grushin

  DOI：10.1139/v05-022

  日期：2005.6.1

  Activation of the C—Cl bond of chlorbenzene with [(COD)₂Ni] and a bidentate N,N-ligand such as N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (tmeda) and 2,2′-bipyridyl (bipy) has been reported to produce σ-phenyl complexes [(tmeda)Ni(Ph)Cl] (1) and [(bipy)Ni(Ph)Cl], respectively. However, in sharp contrast, we found that similar reactions involving almost the identical ligands N,N,N′,N′-tetraethylethylenediamine (teeda) and 6,6′-dimethyl-2,2′-bipyridyl (6,6′-Me₂bipy) resulted in homocoupling and the formation of non-organometallic dichlorocomplexes [(teeda)NiCl₂] and [(6,6′-Me₂bipy)NiCl₂]. The latter two compounds and 1 were characterized by single-crystal X-ray diffraction data. The remarkable change in the reaction outcome points to its extremely high sensitivity to minor alterations in the structure of the stabilizing N,N-ligand. In contrast, analogous reactions of [Pd(dba)₂] with PhI in the presence of teeda or 1,2-dipiperidinoethane (dpe) produced the expected σ-phenyl complexes [(teeda)Pd(Ph)I] and [(dpe)Pd(Ph)I], much like the previously reported reaction with tmeda.Key words: C-Cl activation, zerovalent nickel complexes, N,N-ligands, oxidative addition, homocoupling, X-ray analysis.

  氯苯的C-Cl键与[(COD)₂Ni]和双齿N,N-配体（如N,N,N′,N′-四甲基乙二胺（tmeda）和2,2′-联吡啶（bipy））的活化已被报道，产生σ-苯基配合物[(tmeda)Ni(Ph)Cl]（1）和[(bipy)Ni(Ph)Cl]。然而，与之形成鲜明对比的是，我们发现类似反应涉及几乎相同的配体N,N,N′,N′-四乙基乙二胺（teeda）和6,6′-二甲基-2,2′-联吡啶（6,6′-Me₂bipy）导致同偶联和非有机金属二氯化物配合物[(teeda)NiCl₂]和[(6,6′-Me₂bipy)NiCl₂]的形成。后两种化合物和1通过单晶X射线衍射数据进行了表征。反应结果的显著变化表明其对N,N-配体稳定结构中微小变化的极高敏感性。相比之下，[Pd(dba)₂]与PhI在teeda或1,2-二哌啶乙烷（dpe）存在的情况下的类似反应产生了预期的σ-苯基配合物[(teeda)Pd(Ph)I]和[(dpe)Pd(Ph)I]，类似于先前报道的与tmeda的反应。关键词：C-Cl活化，零价镍配合物，N,N-配体，氧化加成，同偶联，X射线分析。
• Stoichiometry and products of transmetalation of dimeric copper(I) complexes L2Cu2X2 (L is an N,N,N′,N′-tetraalkylethylenediamine; X = Cl or Br) by M(NS)2 reagents in aprotic solvents
  作者：Geoffrey Davies、Nagwa El-Kady、Kay D. Onan、Walid Shomaly、Mohamed A. El-Sayed、Ahmed El-Toukhy

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)90564-4

  日期：1988.9

  Dimeric copper(I) complexes L2Cu2X2 react with 1 and 2 mol of M(NS)2 reagents in aprotic solvents to give quantitative yields of products LMX2 and (NS)M(X,X)M(NS), respectively. Here, L = N,N,N′N′-tetraethylethylenediamine, X = Cl or Br, M = Co, Ni, Cu and Ns = S-methylisopropylidenehydrazinecarbodithioate. Dimers (NS)Cu(X,X)Cu(NS) are oxidatively unstable. LCoCl2 crystallizes in the monoclinic space

  二聚铜（I）络合物L 2 Cu 2 X 2在非质子溶剂中与1和2 mol M（NS）2试剂反应，定量获得产物LMX 2和（NS）M（X，X）M（NS） ， 分别。在此，L ＝N，N，N′N′-四乙基乙二胺，X ＝ Cl或Br，M ＝ Co，Ni，Cu，Ns ＝S-甲基异亚丙基肼二碳二硫酸酯。二聚体（NS）Cu（X，X）Cu（NS）氧化不稳定。LCoCl 2在单斜空间群P 2 1 / c（C 2h 5）中结晶：a = 7.345（1），b = 11.801（1），c= 17.478（2）Å，β= 104.98（1）°，Z =4。讨论了LMX 2和（NS）M（X，X）M（NS）配合物的电子光谱。