5,5'-dibromo-2,2,2',2'-tetrafluoro-4,4'-bi-1,3-benzodioxole | 681136-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 5,5'-dibromo-2,2,2',2'-tetrafluoro-4,4'-bi-1,3-benzodioxole
• 英文别名: 5,5'-dibromo-2,2,2',2'-tetrafluoro-4,4'-bibenzo[1,3]dioxole；5-Bromo-4-(5-bromo-2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole
• CAS: 681136-91-4
• 化学式: C₁₄H₄Br₂F₄O₄
• 分子量: 471.985
• InChiKey: HEAXHNYBJNABAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 5,5'-dibromo-2,2,2',2'-tetrafluoro-4,4'-bi-1,3-benzodioxole 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以67%的产率得到5,5'-双(二苯基磷)-四氟-二-1,3-苯二氧杂环
  参考文献：
  名称：

  Atropisomeric Biarylbisphosphines Derived from 2,2-Difluoro-1,3-benzo­dioxole

  摘要：

  从廉价的2,2-二氟-1,3-苯并二氧杂环戊烯或其5-溴衍生物开始，制备了两种新的阻转异构双膦，在外消旋体拆分后，它们作为对映选择性催化剂的配体表现出有吸引力的特征。其合成的关键步骤是低温乌尔曼反应。改进的协议可确保 70-80% 的耦合产率。

  DOI：

  10.1055/s-2004-815926
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2,2-二氟-1,3-苯并二噁唑 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 14.83h， 生成 5,5'-dibromo-2,2,2',2'-tetrafluoro-4,4'-bi-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  Atropisomeric Biarylbisphosphines Derived from 2,2-Difluoro-1,3-benzo­dioxole

  摘要：

  从廉价的2,2-二氟-1,3-苯并二氧杂环戊烯或其5-溴衍生物开始，制备了两种新的阻转异构双膦，在外消旋体拆分后，它们作为对映选择性催化剂的配体表现出有吸引力的特征。其合成的关键步骤是低温乌尔曼反应。改进的协议可确保 70-80% 的耦合产率。

  DOI：

  10.1055/s-2004-815926

文献信息

• A Convenient Alumination of Functionalized Aromatics by Using the Frustrated Lewis Pair Et₃Al and TMPMgCl⋅LiCl
  作者：Andreas Unsinn、Stefan H. Wunderlich、Anukul Jana、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201301869

  日期：2013.10.18

  straightforward and efficient alumination of functionalized arenes by using the frustrated Lewis pair Et3Al and TMPMgCl⋅LiCl (TMP=2,2,6,6‐tetramethylpiperidyl) has been developed. In particular, halogenated electron‐rich aromatics can be smoothly functionalized by using the frustrated Lewis pair Et3Al and TMPMgCl⋅LiCl. Compared with previously described alumination methods, this procedure avoids extensive cooling

  通过使用路易斯受挫的Et一对官能化芳烃的一种直接和高效的脱铝3 Al和TMPMgCl ⋅的LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基）已经被开发出来。特别地，卤代的富电子的芳族化合物可以顺利地通过使用路易斯受挫的Et一对官能化3 Al和TMPMgCl ⋅的LiCl。与先前描述的铝化方法相比，此过程避免了广泛的冷却，也避免了碱的过量使用。这种原位方法已被证明是最实用的方法，可对具有敏感官能团（CONEt 2，CO 2 Me，CN，OCONMe 2）或卤素（F，Cl，Br，I）。生成的芳族铝酸盐通过NMR光谱进行表征，在金属化成锌后进行烯丙基化，酰化和钯催化的交叉偶联反应。结果表明，用于金属转移的锌盐的性质至关重要。因此，与ZnCl 2（2当量）相比，使用Zn（OPiv）2（2当量； OPiv =新戊酸酯）使得随后的淬灭反应仅需稍微过量的亲电子试剂（1.2当量）即可进行，并提供了有趣的功能化芳烃收率高。