(E)-hex-2-enyl hydroxycarbamate | 869111-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (E)-hex-2-enyl hydroxycarbamate
• 英文别名: (E)-hex-2-enyl N-hydroxycarbamate；(E)-hex-2-en-1-yl hydroxycarbamate；[(E)-hex-2-enyl] N-hydroxycarbamate
• CAS: 869111-35-3
• 化学式: C₇H₁₃NO₃
• 分子量: 159.185
• InChiKey: ZUJINZMQEIKGFJ-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-hex-2-enyl hydroxycarbamate 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 4-[(1-phenylthio)propyl]oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化的不饱和N-对甲氧基氨基甲酸酯的束缚氮杂叠氮化

  摘要：

  氮丙啶是通过铜催化的分子内氮烯加成烯烃而形成的。氨基甲酸酯基团被用作烯烃和腈之间的系链。氮丙啶的后续亲核攻击是使用RSH完成，R 2 NH，N 3 - ，或ROH作为亲核试剂。发现这种添加是区域和立体选择性的。该方法已用于证明其在1，2-二氨基-3-羟基环己烷的区域和立体选择性合成中的效用。这种替代模式存在于天然产品（例如达菲）中。

  DOI：

  10.1021/jo0705014
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-已烯-1-醇 、 N,N'-羰基二咪唑 在 咪唑 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到(E)-hex-2-enyl hydroxycarbamate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的不饱和N-对甲氧基氨基甲酸酯的束缚氮杂叠氮化

  摘要：

  氮丙啶是通过铜催化的分子内氮烯加成烯烃而形成的。氨基甲酸酯基团被用作烯烃和腈之间的系链。氮丙啶的后续亲核攻击是使用RSH完成，R 2 NH，N 3 - ，或ROH作为亲核试剂。发现这种添加是区域和立体选择性的。该方法已用于证明其在1，2-二氨基-3-羟基环己烷的区域和立体选择性合成中的效用。这种替代模式存在于天然产品（例如达菲）中。

  DOI：

  10.1021/jo0705014

文献信息

• <i>N-</i>Tosyloxycarbamates as a Source of Metal Nitrenes:  Rhodium-Catalyzed C−H Insertion and Aziridination Reactions
  作者：Hélène Lebel、Kim Huard、Sylvain Lectard

  DOI：10.1021/ja0552850

  日期：2005.10.1

  N-tosyloxycarbamates to generate metal nitrenes which undergo intramolecular C-H insertion or aziridination reaction is described. Aliphatic N-tosyloxycarbamates produce oxazolidinones with high yields and stereospecificity through insertion in benzylic, tertiary, and secondary C-H bonds. Intramolecular aziridination occurs with allylic N-tosyloxycarbamates to produce aziridines as single diastereomers

  描述了 N-tosyloxycarbamate 的铑催化分解生成金属氮烯，其经历分子内 CH 插入或氮丙啶化反应。脂肪族 N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯通过插入苄基、叔和仲 CH 键产生高产率和立体定向性的恶唑烷酮。与烯丙基 N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯发生分子内氮丙啶化反应，产生作为单一非对映异构体的氮丙啶。该反应在室温下使用铑催化剂和过量的碳酸钾进行，不需要使用强氧化剂，如高价碘试剂。可能涉及铑氮烯物质，因为这两种反应都是立体有择的。
• <i>N</i>-Sulfonyloxy Carbamates as Reoxidants for the Tethered Aminohydroxylation Reaction
  作者：Timothy J. Donohoe、Majid J. Chughtai、David J. Klauber、David Griffin、Andrew D. Campbell

  DOI：10.1021/ja057389g

  日期：2006.3.1

  for the tethered aminohydroxylation (TA) reaction is reported. These new conditions obviate the requirement for lithium hydroxide and tBuOCl in the oxidation mixture. In addition to providing aminohydroxylation products in good yields, the catalyst loadings can be reduced to just 1 mol % osmium. Moreover, for the first time, homoallylic alcohols are now viable substrates for the TA reaction.

  报道了使用 N-磺酰氧基氨基甲酸酯作为束缚氨基羟基化 (TA) 反应的再氧化剂。这些新条件消除了氧化混合物中对氢氧化锂和 tBuOCl 的要求。除了以良好的产率提供氨基羟基化产物外，催化剂负载量可以减少到仅 1 mol% 锇。此外，高烯丙醇现在首次成为 TA 反应的可行底物。
• Asymmetric Ring-Closing Aminooxygenation of Alkenes en Route to 2-Amino-1,3-Diols with Vicinal Stereocenters
  作者：Yuqi Tan、Feng Han、Marcel Hemming、Jie Wang、Klaus Harms、Xiulan Xie、Eric Meggers

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02452

  日期：2020.8.21

  aziridination (trisubstituted alkenes), which can then be ring opened with benzoic acid. The resulting chiral cyclic carbamates can be hydrolyzed under basic conditions to provide versatile chiral 2-amino-1,3-diols with vicinal stereocenters.

  用N-苯甲酰氧基氨基甲酸酯进行的烯烃的闭环氨基加氧以非常高的非对映选择性（通常> 20：1 dr）和非常高的对映选择性（高达99％ee）发生。该反应由最近开发的手性金属钌络合物以0.5-1.0 mol％的催化剂负载量催化。建议该反应通过钌亚硝酸酯中间体进行，该中间体根据底物的性质进行氨基氧化（1,2-二取代的烯烃）或在叠氮化阶段停止（三取代的烯烃），然后可以将其开环与苯甲酸。所得手性环状氨基甲酸酯可在碱性条件下水解，以提供具有邻位立体中心的通用手性2-氨基-1,3-二醇。
• Aerobic C−N Bond Formation through Enzymatic Nitroso‐Ene‐Type Reactions**
  作者：Christina Jäger、Mona Haase、Katja Koschorreck、Vlada B. Urlacher、Jan Deska

  DOI：10.1002/anie.202213671

  日期：2023.2.6

  laccases participate in C−N bond-forming reactions through the generation of reactive nitroso intermediates from acylated hydroxylamines. The formal allylic C−H bond activation proceeds with air as the terminal oxidant and provides high yields both in intramolecular and intermolecular amination reactions through this unprecedented biocatalytic nitroso-ene-type reaction pathway.

  在一个令人兴奋的催化混杂案例中，过氧化物酶和漆酶通过酰化羟胺生成反应性亚硝基中间体参与 C-N 键形成反应。正式的烯丙基 C-H 键活化以空气作为末端氧化剂进行，并通过这种前所未有的生物催化亚硝基型反应途径在分子内和分子间胺化反应中提供高产率。
• Copper-Catalyzed Aerobic Oxidation of Hydroxamic Acids Leads to a Mild and Versatile Acylnitroso Ene Reaction
  作者：Charles P. Frazier、Jarred R. Engelking、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1021/ja204603u

  日期：2011.7.13

  A mild formation of transient acylnitroso intermediates using a copper chloride catalyst and 1 atm of air as the terminal oxidant is described. The mild reaction conditions enable the inter- and intramolecular acylnitroso ene reaction with a wide range of functionalized alkene partners, as well as the first asymmetric variant. Notably, this transformation provides a practical and operationally simple method for effecting allylic amidation using an environmentally benign oxidant and a readily abundant transition metal.