2,2-bis(4(methylthio)phenyl)pent-4-penenitrile | 1384881-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2,2-bis(4(methylthio)phenyl)pent-4-penenitrile
• CAS: 1384881-78-0
• 化学式: C₁₉H₁₉NS₂
• 分子量: 325.499
• InChiKey: GBKTUFFVTIAGNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.52
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-bis(4(methylthio)phenyl)pent-4-penenitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的对映选择性烯烃碳氨化反应生成6-氮杂双环[3.2.1]辛烷。

  摘要：

  含氮杂环的桥联双环是生物活性有机小分子中的重要基序。本文报道了产生桥连杂环的对映选择性铜催化的烯烃碳氨基化反应。在该烯烃碳氨基化反应中形成两个新环，其中使用[Ph-Box-Cu]（OTf）2或相关催化剂，将N-磺酰基-2-芳基-4-戊烯胺转化为6-氮杂双环[3.2.1]辛烷。 MnO2作为化学计量氧化剂的存在，产率中等至良好，通常具有出色的对映选择性。反应中形成两个新的立体中心，而形成CC键的芳烃添加是净CH功能化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400317
• 作为产物：
  描述：

  bis(4-(methylthio)phenyl)methanol 在 正丁基锂 、 五氯化钼 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.75h， 生成 2,2-bis(4(methylthio)phenyl)pent-4-penenitrile
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的对映选择性烯烃碳氨化反应生成6-氮杂双环[3.2.1]辛烷。

  摘要：

  含氮杂环的桥联双环是生物活性有机小分子中的重要基序。本文报道了产生桥连杂环的对映选择性铜催化的烯烃碳氨基化反应。在该烯烃碳氨基化反应中形成两个新环，其中使用[Ph-Box-Cu]（OTf）2或相关催化剂，将N-磺酰基-2-芳基-4-戊烯胺转化为6-氮杂双环[3.2.1]辛烷。 MnO2作为化学计量氧化剂的存在，产率中等至良好，通常具有出色的对映选择性。反应中形成两个新的立体中心，而形成CC键的芳烃添加是净CH功能化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400317

文献信息

• Copper-Catalyzed Intramolecular Alkene Carboetherification: Synthesis of Fused-Ring and Bridged-Ring Tetrahydrofurans
  作者：Yan Miller、Lei Miao、Azade S. Hosseini、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/ja3034075

  日期：2012.7.25

  to 75% ee) and provide evidence that copper is involved in the alkene addition step, likely through a cis-oxycupration mechanism. Catalytic enantioselective alkene carboetherification reactions are rare and future development of this new method into a highly enantioselective process is promising. During the course of the mechanistic studies a protocol for alkene hydroetherification was also developed

  稠环和桥环四氢呋喃支架存在于许多天然产物和生物活性化合物中。本文报道了一种新的铜催化烯烃分子内碳醚化合成双环四氢呋喃。该反应涉及铜催化的醇与未活化烯烃的分子内加成，随后芳基 CH 官能化提供 CC 键。机理研究表明，涉及一个主要的碳自由基中间体，芳环上的自由基加成是可能的 CC 键形成机制。初步的催化对映选择性反应很有希望（高达 75% ee），并提供证据表明铜参与烯烃加成步骤，可能是通过顺式氧化铜机制。催化对映选择性烯烃碳醚化反应很少见，未来将这种新方法发展为高度对映选择性工艺是有希望的。在机理研究过程中，还制定了烯烃加氢醚化的方案。