[ReOCl2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)] | 74741-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [ReOCl2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]
• 英文别名: ReOCl3(bis(diphenylphosphino)ethane)；ReOCl3(1,2-diphenylphosphinoethane)；ReOCl3(dppe)
• CAS: 74741-96-1；18154-55-7；74741-95-0
• 化学式: C₂₆H₂₄Cl₃OP₂Re
• 分子量: 706.989
• InChiKey: YZJCUZGPRMYZRW-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [ReOCl2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)] 、 sodium tetrahydroborate 以 乙醇 为溶剂， 以52%的产率得到1,2-bis(diphenylphosphino)ethane rhenium heptahydride
  参考文献：
  名称：

  砷化氢配体稳定的poly多羟基化合物

  摘要：

  混合的膦-s配体Ph 2 PCH 2 CH 2 AsPh 2（arphos）已用于稳定多价rh氢化物Re 2 H 8（arphos）2和ReH 7（arphos）。七氢化物是ReH 7 L 2型化合物的第一个例子，其中包含混合的膦-s基供体。描述了这些配合物的光谱和电化学性质以及稳定性，并与其他类型的Re 2 H 8 L 4和ReH 7 L 2配合物的数据进行了比较。

  DOI：

  10.1016/0020-1693(96)05031-1
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 高铼酸钾 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 在 H⁽¹⁺⁾-Dowex 50W-X₈ 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 以82%的产率得到[ReOCl2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]
  参考文献：
  名称：

  Preparation and electronic properties of rhenium(V) complexes with bis(diphenyl phosphino)ethane

  摘要：

  以夌的二(二苯基膦基)乙烷(dppe)络合物ReOX3(dppe)和ReO(OR)X2(dppe)（其中X = Cl或Br，R = Me，Et，Pr，Ph，环己基(Cy)，或-CH2CH2OH）用于评估配体变化对这些Re(V)低自旋d2系统中低能d-d跃迁的影响。还得到了芳基亚胺化合物Re(NR)Cl3(dppe)（其中R = Ph和p-ClC6H4）。对ReO(OPr)Cl2(dppe)，ReO(OPh)Br2(dppe)和ReO(OCy)Cl2(dppe)进行的X射线衍射研究证实了反O=Re-OR单元的存在，并显示Re-O-R段的结构特征不受体积庞大的环己基取代基或芳基苯基的影响。还确定了芳基亚胺络合物Re(p-ClC6H4N)Cl3(dppe)的结构。ReOX3(dppe)化合物的电子吸收光谱包括约11,500和约16,000 cm-1处的两个低能组分，分配给这些低对称系统预期的两个自旋允许的d-d跃迁。用芳基亚胺基替换氧配体对较低能组分几乎没有影响，但使两个组分更加接近。将Re=O键的反位卤素替换为烷氧基可将整个系统转移到更高能量。发现这些变化与从DFT计算中确定的前线轨道的能量很好地相关。在尝试从ReOCl3(PPh3)2制备ReOCl3(dppe)时，得到了Re(III)化合物fac-ReCl3(PPh3){Ph2PC2H4PPh2(O)}，其中dppe的一端已成为膦氧化物。在DMSO中静置后，该化合物生成了八面体化合物ReCl4{Ph2PC2H4PPh2(O)}，其中通过X射线衍射确定了涉及膦和膦氧化物的螯合环的形成。 关键词：铼，晶体结构，DFT计算，d-d电子跃迁。

  DOI：

  10.1139/v03-143
• 作为试剂：
  描述：

  乙酰丙酸 在 [ReOCl2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)] 、 氢气 、 四苯硼钾 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 150.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以15%的产率得到1,4-戊二醇
  参考文献：
  名称：

  カルボン酸化合物及びエステル化合物の水素化によるアルコールの製造方法

  摘要：

  目的是利用单一均一系催化剂，有效地将羧酸化合物氢化为醇的方法。具体来说，提供一种在温和条件下，使用均一系催化剂有效地将各种羧酸化合物和酯化合物氢化为醇的方法。 解决方案是在特定的碱金属盐存在下，将羧酸化合物和/或酯化合物氢化为醇，其中通式（1）：ReXmYnZp [其中，X是卤素原子；Y是包含一个或多个磷原子的相同或不同的配体；Z是除X和Y之外的配体；m是1~6的整数；n是1~6的整数；p是0~2的整数；m、n和p的总和是2~6的整数。] 表示的铼配合物。【选择图】无

  公开号：

  JP2015124156A

文献信息

• Complexes of potentially tri- and tetra-dentate phosphinothiol ligands with Mo, W, Re, Fe, Ru, Os, Rh, Ir and Ni
  作者：Jonathan R. Dilworth、Anthony J. Hutson、Jason S. Lewis、John R. Miller、Yifan Zheng、Qin Chen、Jon Zubieta

  DOI：10.1039/dt9960001093

  日期：——

  tetradentate ligand P(C6H4SH-2)3(H3L3) reacted with precursors containing Ru, Os and Rh to give [M(HL3)2]–(M = Ru, Os or Rh) where each HL3 ligand is ligated via P and 2S with one unco-ordinated thiol group. These complexes were oxidised in air to give [M(L32)]n+(M = Ru or Os, n= 0; M = Rh, n= 1) where L32 is a hexadentate ligand formed by the coupling of two L3 through two disulfide bonds.

  硫代膦酸酯配体PPh（C 6 H 4 SH-2）2（H 2 L 2）与多种前体反应生成配合物[ML 2 2 ] n –（M = Mo，W或Re，n = 0； M ＝ Fe，Ru，Os，Rh或Ir，n＝ 1）。M ＝ Re的配合物的晶体结构显示出扭曲的八面体几何形状，L 2配体在表面上协调。其他前体产生的配合物[ML 2 2 X] n –（X = Cl，M = Re，n = 0； X = NO，M = Mo，n = 1； M = Ru，n= 0; X = NR，M = Re，n = 1；X = NNMePh，M = Mo，n = 0; M ＝ Ru，n＝ 1）。讨论了这些七坐标复合物的几何形状。金属（0）配合物[M（CO）3（MeCN）3 ]（M = Mo或W）与[NMe 4 ] 2 [L 2 ]反应，得到橙色[NMe 4 ] 2 [ML 2（CO）3 ]的晶体结构（M = Mo）显示出近八面体的几何形状，其面坐标为L
• Electrosynthetic Route to Cyclopentadienyl Rhenium Hydride Complexes Enabled by Electrochemical Investigations of their Redox-Induced Formation
  作者：Tao Huang、Tayliz M. Rodriguez、Cole T. Gruninger、Daniel A. Kurtz、Aldo M. Jordan、Chun-Hsing Chen、Jillian L. Dempsey

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00049

  日期：2020.5.26

  investigation. We report herein thermochemical and electrosynthetic routes to stable rhenium hydride complexes ReClCp(H)(dppx) (dppx = 1,1-bis(diphenylphosphino)methane (dppm), 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe), 1,3-bis(diphenylphosphino)propane (dppp), Cp = cyclopentadienyl). These complexes are accessed via reduction of the corresponding ReCl3(dppx)(PPh3) in the presence of cyclopentadiene

  随着电分析方法研究反应机理的实用性不断发展，更广泛的化学反应将受到电化学研究的审查。我们在这里报告了稳定的氢化rh配合物REClCp（H）（dppx）（dppx = 1,1-双（二苯基膦基）甲烷（dppm），1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe），1的热化学和电合成途径3-双（二苯基膦基）丙烷（dppp），Cp ＝环戊二烯基）。通过还原相应的RECl 3（dppx）（PPh 3）存在于环戊二烯中，这最初是通过传统的化学方法实现的。使用互补的化学和电化学方法阐明了氢化rh配合物形成的机理。值得注意的是，Re（III）前体的还原是通过ECE机理进行的，释放出可能与未还原的前体发生不利反应的氯离子。此外，还有一对关键的Re（I）中间体（一个带有和不带有协调的N 2）被分离和表征，并显示出与CpH的反应性存在巨大差异。在机械学见解的指导下，设计了一种有效的电化学合成路线，通过该路线可以以96％的
• Reaction of thiolato-ligands with rhenium hydrides—III. Complexes of mercaptopyridines. The syntheses and X-ray crystal structures of [ReHF(2-SC5H4N)2(PMe2Ph)2]BF4 and [ReH(2-SC5H4N)(PMe2Ph)4]BF4
  作者：Jonathan R. Dilworth、Hu Jin、J.R. Miller、Lu Shaofang、Wu Quiangjin

  DOI：10.1016/0277-5387(95)00304-4

  日期：1996.3

  The hydride complex [ReH5(PMe2Ph)3] reacted with 2-mercaptopyridine (pySH) in the presence of HBF4 giving [ReH(pyS)(PMe2Ph)4]BF4 (1) and [ReHF(pyS)2 (PMe2Ph)2]BF4 (2). The X-ray structures of both complexes have been determined and are discussed. The known complex [ReH(pyS)2(PPh3)2] and new [ReH(SipyS)2(PPh32] (3) have been prepared directly from [ReOCl3(PPh3)2], NaBH4 and the appropriate thiol. Analogous

  氢化物配合物[ReH 5（PMe 2 Ph）3 ]在HBF 4存在下与2-巯基吡啶（pySH）反应，得到[ReH（pyS）（PMe 2 Ph）4 ] BF 4（1）和[ReHF（pyS） ）2（PMe 2 Ph）2 ] BF 4（2）。两种配合物的X射线结构已经确定并进行了讨论。已知的复合物[ReH（pyS）2（PPh 3）2 ]和新的[ReH（SipyS）2（PPh 3 2 ]（3）直接由[ReOCl 3（PPh 3）2 ]，NaBH 4和适当的硫醇制备。[ReOCl 3（dppe）]（dppePh 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）与pySH的类似反应得到[ReH 4（pyS）（dppe）]（4）。
• Oxo-rhenium(V) complexes containing bis(diphenylphosphino)ethane and catecholate ligands
  作者：Olivier Sigouin、Christian Reber、André L. Beauchamp

  DOI：10.1016/j.ica.2006.01.035

  日期：2006.4

  Bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) complexes of the type ReOCl(dppe)(O-O), where O-O = catecholate or tetrachlorocatecholate dianion, were prepared by reacting ReOCl3(dppe) with the catechol ligand in the presence of NEt3. X-ray diffraction on the tetrachlorocatecholate compound showed that the molecule adopts a distorted octahedral structure, in which the dppe ligand and the bidentate catecholate lie in the equatorial plane, perpendicular to the O=Re-Cl unit. In contrast, for ReOCl(PPh3)(2)(O-O) the position trails to the Re=O bond is occupied by a catecholate oxygen, whereas the two PPh3 ligands are trans to one another in the equatorial plane. The UV-Vis absorption spectrum of ReO(OMe)(dppe)(oxalate) is similar to those of ReO(OR)X,(dppe) compounds, showing two weak bands for the spin-allowed d-d transitions from the filled interaxial d orbital in the xy plane into the inequivalent metal d(xz) and d(yz) orbitals, respectively. For the catecholate complexes, the spectra are dominated by charge-transfer transitions from the HOMO pi orbital of the catecholate ligand into the d(xz) and d(yz) orbitals. Both the singlet-singlet and the singlet-triplet transitions are generally observed. No information could be obtained on the weaker d-d transitions for the catecholate compounds. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.
• The synthesis, spectroscopic investigation, crystal and molecular structure of [ReCl3(MeCN)(dppe)] complex
  作者：B. Machura、J.O. Dziȩgielewski、J. Kusz

  DOI：10.1016/s1387-7003(03)00107-2

  日期：2003.6

  The [ReOCl3(dppe)] complex reacts with acetonitrile in the presence of excess of triphenylphosphine to give a new monomeric nitrile rhenium(III) complex - [ReCl3(MeCN)(dppe)] (1). This paper presents spectroscopic characterization, magnetochemical measurements, crystal and molecular structure for 1. (C) 2003 Elsevier Science B.V. All rights reserved.