[1-Chloro-1-[dichloro-(9-methyl-9H-fluoren-9-yl)-silanyl]-meth-(Z)-ylidene]-(2,4,6-tri-tert-butyl-phenyl)-phosphane | 875089-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: [1-Chloro-1-[dichloro-(9-methyl-9H-fluoren-9-yl)-silanyl]-meth-(Z)-ylidene]-(2,4,6-tri-tert-butyl-phenyl)-phosphane
• CAS: 875089-80-8
• 化学式: C₃₃H₄₀Cl₃PSi
• 分子量: 602.099
• InChiKey: FGYTVRLGZPFDDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-Chloro-1-[dichloro-(9-methyl-9H-fluoren-9-yl)-silanyl]-meth-(Z)-ylidene]-(2,4,6-tri-tert-butyl-phenyl)-phosphane 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  令人惊讶的稳定 1-(氯甲硅烷基)-2-磷杂苯基锂化合物，RCl2SiC(Li)=PMes*

  摘要：

  RCl2Si–C(Li)=PMes* (1)（R = 9-甲基芴-9-基，Mes* = 2,4,6-三叔丁基苯基），被认为是合成杂烯的关键中间体RClSi=C=PMes*，通过与 nBuLi 的锂/氯交换从 RCl2Si–C(Cl)=PMes* 获得，并通过水解获得其身份的证据。然而，值得注意的是，即使在甲苯中长时间加热，它也未能进行锂盐消除以形成相应的氯代磷杂四烯丙二烯，RClSi=C=PMes*。理论研究表明（RHF/3-21G* 和 RHF/6-31G**//RHF/3-21G* 能级），锂离子与磷和硅原子上取代基的 π 系统之间的相互作用可以部分解释这种稳定性。锂化合物 1 与甲醇或氯三甲基硅烷反应生成新的甲硅烷基磷烯烃。锂衍生物 1 与苯甲醛的反应产生了一个四元杂环，带有一个环外 P=C 键，它实际上对应于 Si=C 和 C=O 双键之间 [2+2] 环加成的产物。(© Wiley-VCH

  DOI：

  10.1002/ejic.200400595
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dichloro-1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1-phosphaethene 、 trichloro(9-methylfluoren-9-yl)silane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到[1-Chloro-1-[dichloro-(9-methyl-9H-fluoren-9-yl)-silanyl]-meth-(Z)-ylidene]-(2,4,6-tri-tert-butyl-phenyl)-phosphane
  参考文献：
  名称：

  令人惊讶的稳定 1-(氯甲硅烷基)-2-磷杂苯基锂化合物，RCl2SiC(Li)=PMes*

  摘要：

  RCl2Si–C(Li)=PMes* (1)（R = 9-甲基芴-9-基，Mes* = 2,4,6-三叔丁基苯基），被认为是合成杂烯的关键中间体RClSi=C=PMes*，通过与 nBuLi 的锂/氯交换从 RCl2Si–C(Cl)=PMes* 获得，并通过水解获得其身份的证据。然而，值得注意的是，即使在甲苯中长时间加热，它也未能进行锂盐消除以形成相应的氯代磷杂四烯丙二烯，RClSi=C=PMes*。理论研究表明（RHF/3-21G* 和 RHF/6-31G**//RHF/3-21G* 能级），锂离子与磷和硅原子上取代基的 π 系统之间的相互作用可以部分解释这种稳定性。锂化合物 1 与甲醇或氯三甲基硅烷反应生成新的甲硅烷基磷烯烃。锂衍生物 1 与苯甲醛的反应产生了一个四元杂环，带有一个环外 P=C 键，它实际上对应于 Si=C 和 C=O 双键之间 [2+2] 环加成的产物。(© Wiley-VCH

  DOI：

  10.1002/ejic.200400595