4-(2-phenylethyl)-1-tosyl-1,2,3-triazole | 1591958-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2-phenylethyl)-1-tosyl-1,2,3-triazole
• CAS: 1591958-36-9
• 化学式: C₁₇H₁₇N₃O₂S
• 分子量: 327.407
• InChiKey: KZWVTQHHXSBBPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  64.85
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-phenylethyl)-1-tosyl-1,2,3-triazole 在 rhodium(II) pivalate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 1-(4-methyl-1H-pyrrol-2-yl)-3-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  从 1,2,3-三唑和 2-羟甲基烯丙基碳酸酯一锅法合成未保护的 2-酰基吡咯

  摘要：

  报道了一种高效的串联一锅法，可从易于制备的N-甲苯磺酰基三唑和 2-羟甲基烯丙基碳酸酯合成多取代的 2-酰基吡咯。该反应通过 Rh(II) 催化的 O-H 插入、[3,3]-σ 重排、Pd(0) 催化的氧化加成、分子内环化、DBU 促进的 E1cB 消除、双键异构化和芳构化进行，使一个反应器中多个键的断开和形成。该方法代表了一种高度区域选择性的方式，可以高效地获得二、三和四取代的NH吡咯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02602
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰叠氮 、 4-苯基-1-丁炔 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-(2-phenylethyl)-1-tosyl-1,2,3-triazole
  参考文献：
  名称：

  From Triazoles to Imidazolines through the Sequential N–H Insertion of α-Imino Rhodium–Carbenes into β-Enamino Esters/Enamine–Imine Tautomerization/Conjugate Addition Cascade

  摘要：

  A rhodium(II)-catalyzed denitrogenative coupling of N-sulfonyl-1,2,3-triazoles with ambiphilic beta-enamino esters affords 2,5-dihydro-H-1-imidazoles (3-imidazolines) with broad functional group tolerance. Mechanistic studies using a deuterium-labeled triazole suggest that the reaction proceeds in a cascade through the N-H insertion of an alpha-imino rhodium-carbene, followed by enamine-imine tautomerization and conjugate addition. Moreover, the reaction proceeds with high diastereoselectivity for alpha-substituted beta-enamino esters (R-3 = Me, Ph) to give a single diastereomer.

  DOI：

  10.1021/jo501785d

文献信息

• Synthesis of phthalan and phenethylamine derivatives via addition of alcohols to rhodium(II)-azavinyl carbenoids
  作者：John M. Bennett、Jonathan D. Shapiro、Krystina N. Choinski、Yingbin Mei、Sky M. Aulita、Eric W. Reinheimer、Max M. Majireck

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.105

  日期：2017.3

  1-Sulfonyl-1,2,3-triazoles undergo inter- and intramolecular 1,3-OH insertion with rhodium(II)-azavinyl carbenoid intermediates upon treatment with a rhodium(II) catalyst. Products of this transformation contain a synthetically versatile N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamide, enabling divergent reactivity toward several N-protected phenethylamine derivatives under various conditions. Notably, products with

  在用铑（II）催化剂处理后，1-磺酰基-1,2,3-三唑与铑（II）-氮杂乙烯基类胡萝卜素中间体发生分子间和分子内1,3-OH插入。该转化的产物包含合成上通用的N-（2-烷氧基乙烯基）磺酰胺，使得在不同条件下对几种N-保护的苯乙胺衍生物具有不同的反应性。值得注意的是，具有邻苯二甲酸骨架的产品可以直接从带有侧链醇的4-芳基-1-磺酰基-1,2,3-三唑中获得。
• Synthesis of α-methylene-δ-oxo-γ-amino esters via Rh(<scp>ii</scp>)-catalyzed coupling of 1-sulfonyl-1,2,3-triazoles with Morita–Baylis–Hillman adducts
  作者：Hyun Ji Jeon、Mi Soo Kwak、Da Jung Jung、Jean Bouffard、Sang-gi Lee

  DOI：10.1039/c6ob02086k

  日期：——

  1-alkynes and sulfonyl azides, with Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts afforded highly functionalized α-methylene-δ-oxo-γ-amino esters in excellent yields with broad functional group tolerance. This transformation can also be successfully accomplished as a multicomponent all-in-one-pot reaction of 1-alkynes, sulfonyl azides and MBH adducts in the presence of Cu(I) and Rh(II) catalysts.

  铑（Ⅱ）催化的1-磺酰基-1,2,3-三唑（由1-炔烃和磺酰叠氮化物制备）与森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物的偶联提供了高度官能化的α-亚甲基-δ-氧代-γ-氨基酯，收率高，具有宽泛的官能团耐受性。这种转化也可以在Cu（I）和Rh（II）催化剂存在下，通过1-炔烃，磺酰叠氮化物和MBH加合物的多组分一锅法成功完成。
• Bimetallic Rhodium(II)/Indium(III) Relay Catalysis for Tandem Insertion/Asymmetric Claisen Rearrangement
  作者：Yushuang Chen、Shunxi Dong、Xi Xu、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201810410

  日期：2018.12.10

  insertion/asymmetric Claisen rearrangement tandem reaction of N‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles with allyl alcohol esters was achieved by bimetallic relay catalytic systems involving achiral rhodium salt and chiral N,N′‐dioxide–indium(III) complex. This manifold could overcome the limitation of single RhII catalysis, providing a straight and facile route to various enantioenriched β/γ‐amino acid derivatives

  N-磺酰基-1,2,3-三唑与烯丙醇酯的催化插入/不对称Claisen重排串联反应的第一个例子是通过涉及非手性铑盐和手性N，N'-二氧化物-铟（ III）复杂。该歧管可以克服单一Rh II催化的局限性，从而以高收率（高达99％）（优异的非对映和对映选择性（高达> 95：5））提供直接且容易的途径，以高产率（高达99％）获得各种对映体富集的β/γ-氨基酸衍生物。博士，98：2 er）。此外，基于控制实验和催化剂的X射线晶体结构，提出了可能的过渡态模型以阐明手性诱导的起源。
• Cooperative Pd(0)/Rh(II) Dual Catalysis: Interceptive Capturing of π-Allyl Pd(II) Complexes with α-Imino Rh(II) Carbenoids
  作者：Zi-Sheng Chen、Liang-Zhu Huang、Hyun Ji Jeon、Zi Xuan、Sang-gi Lee

  DOI：10.1021/acscatal.6b01110

  日期：2016.8.5

  catalysis, redox-compatible Pd(0) and Rh(II) catalysts selectively activate allylic substrates and N-sulfonyl-1,2,3-triazoles to generate π-allyl Pd(II) complexes and 1,3-ambivalent equivalent α-imino Rh(II) carbenoid intermediates, respectively. The counteranion of the π-allyl Pd(II) complex acts as a nucleophile transferring to the electrophilic carbenic carbon to form Pd/Rh-associated zwitterionic

  在协同双重催化中已经花费大量努力来利用π-烯丙基钯配合物作为亲电子烯丙基供体中间体，但是它们的抗衡阴离子例如羧酸根和醇根几乎总是作为废物丢弃。我们已经开发了一种合作的Pd（0）/ Rh（II）双催化系统，该系统利用了起始烯丙基底物中固有的亲电烯丙基和亲核抗衡阴离子功能。在这种协同催化中，氧化还原兼容的Pd（0）和Rh（II）催化剂选择性活化烯丙基底物和N-磺酰基-1,2,3-三唑分别生成π-烯丙基Pd（II）配合物和1,3-二价等效α-亚氨基Rh（II）类胡萝卜素中间体。π-烯丙基Pd（II）络合物的抗衡阴离子充当亲核试剂转移到亲电碳碳上，形成Pd / Rh相关的两性离子中间体，其中阳离子钯物质可与抗衡阴离子和亚胺氮在同一平面上同时存在，确定产品的Z几何形状。
• Dual Rh(II)/Pd(0) Relay Catalysis Involving Sigmatropic Rearrangement Using <i>N</i>-Sulfonyl Triazoles and 2-Hydroxymethylallyl Carbonates
  作者：Liang-Zhu Huang、Zi Xuan、Jong-Un Park、Ju Hyun Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02752

  日期：2022.9.30

  Dual Rh(II)/Pd(0) relay catalysis of N-sulfonyl triazoles and 2-hydroxymethylallyl carbonates has been developed, which affords N-sulfonyl pyrrolidines in moderate to good yields with high diastereoselectivities. The reaction proceeds via a relay mechanism involving O–H insertion onto the α-imino Rh(II)–carbene, [3,3]-sigmatropic rearrangement, dipole formation through Pd(0)-catalyzed decarboxylation

  已经开发了 N-磺酰基三唑和 2-羟甲基烯丙基碳酸酯的双 Rh(II)/Pd(0) 中继催化，它以中等至良好的收率提供具有高非对映选择性的N-磺酰基吡咯烷。反应通过中继机制进行，包括 O-H 插入到 α-亚氨基 Rh(II)-卡宾上、[3,3]-σ 重排、通过 Pd(0) 催化的脱羧形成偶极子和分子内N-烯丙基化，导致在一锅操作中形成多个键。