(R)-cyano(phenyl)methyl 2-bromoacetate | 1454922-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-cyano(phenyl)methyl 2-bromoacetate
• 英文别名: O-(α-bromoacyl)cyanohydrin；[(R)-cyano(phenyl)methyl] 2-bromoacetate
• CAS: 1454922-50-9
• 化学式: C₁₀H₈BrNO₂
• 分子量: 254.083
• InChiKey: QBEXFGAGYYYALF-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-cyano(phenyl)methyl 2-bromoacetate 、 4-甲氧基苯硼酸 在 potassium fluoride 、 palladium diacetate 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到(R)-cyano(phenyl)methyl (4-methoxyphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  钯催化O-（α-溴酰基）氰醇与硼酸的C（sp3）–C（sp2）交叉偶联：对映体富集的N-酰化β-氨基醇的入口

  摘要：

  纪念让·诺曼特（Jean Normant）对有机合成的贡献 抽象的 对映体富集的O-（α-溴酰基）氰醇与被吸电子或给电子基团取代的芳族硼酸的Suzuki型交叉偶联以高收率得到了预期的偶联产物，而没有外消旋作用。这些底物比缺乏腈功能的类似底物表现出更高的反应性，这可能是腈与钯的π配位的结果。产物的腈基的还原以及伴随的分子内酰基转移，提供了获得生物学上有趣的N-酰化的β-氨基醇的途径。 对映体富集的O-（α-溴酰基）氰醇与被吸电子或给电子基团取代的芳族硼酸的Suzuki型交叉偶联以高收率得到了预期的偶联产物，而没有外消旋作用。这些底物比缺乏腈功能的类似底物表现出更高的反应性，这可能是腈与钯的π配位的结果。产物的腈基的还原以及伴随的分子内酰基转移，提供了获得生物学上有趣的N-酰化的β-氨基醇的途径。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562445
• 作为产物：
  描述：

  bromopyruvonitrile 、 苯甲醛 在 Candida antarctica lipase B 、 (S,S)-[{4,6-bis(tert-butyl)salen}Ti(μ-O)]₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 50.0h， 以62%的产率得到(R)-cyano(phenyl)methyl 2-bromoacetate
  参考文献：
  名称：

  少量对映体再循环一步制备O-（α-溴酰基）氰醇：合成4-Amino-2（5 H）-呋喃酮

  摘要：

  由一系列不同的醛与α-溴酰基氰化物组合，可一步制备O-（α-溴酰基）氰醇。通过使用一种循环程序，手性Lewis酸催化的反应中的两种次要非对映异构体经历了南极假丝酵母脂肪酶B（CALB）催化的水解，然后进行脱氢氰化反应再生了起始原料，从而获得了高至高收率的产物。在大多数情况下，具有出色的非对映选择性。这些化合物的合成重要性通过4-amino-2（5 H呋喃酮，一类既具有生物学活性又具有合成中间体用途的化合物。该转化是通过分子内布莱斯反应实现的，该反应使产物具有高至优异的产率和对映体比率。

  DOI：

  10.1021/jo401401c

文献信息

• Synthesis of the β₃-Adrenergic Receptor Agonist Solabegron and Analogous <i>N</i>-(2-Ethylamino)-β-amino Alcohols from <i>O</i>-Acylated Cyanohydrins – Expanding the Scope of Minor Enantiomer Recycling
  作者：Robin Hertzberg、Guillermo Monreal Santiago、Christina Moberg

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00322

  日期：2015.3.6

  A novel methodology to produce highly enantioenriched N-(2-ethylamino)-beta-amino alcohols was developed. These compounds were obtained from O-(alpha-bromoacyl) cyanohydrins, which were synthesized by the minor enantiomer methodology employing a Lewis acid and a biocatalyst, followed by nucleophilic substitution with amines and reduction. The importance of the developed methodology was demonstrated by completing a highly enantioselective total synthesis of the beta(3)-adrenergic receptor agonist Solabegron.