trans-chlorobis(methyldiphenylphosphine)phenylplatinum(II) | 60772-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-chlorobis(methyldiphenylphosphine)phenylplatinum(II)
• 英文别名: trans-platinum(phenyl)(Cl)bis(diphenylmethylphosphine)；trans-[PtCl(Ph)(PMePh2)]
• CAS: 60772-01-2
• 化学式: C₃₂H₃₁ClP₂Pt
• 分子量: 708.079
• InChiKey: BIVMVXSTRMDOOI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.05
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-chlorobis(methyldiphenylphosphine)phenylplatinum(II) 在 一氧化碳 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 trans-benzoylchlorobis(methyldiphenylphosphine)platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of platinum diolefin complexes. 2. Reactions with bulky and chelating Group 5B ligands and studies relating to carbonyl insertion

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50225a005
• 作为产物：
  描述：

  生成 trans-chlorobis(methyldiphenylphosphine)phenylplatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  [PtX（Ph）（PR 3）2 ]的羰基化。CO插入序列中的新中间体

  摘要：

  磷-31 nmr对反式-[PtX（Ph）（PR 3）2 ]与一氧化碳反应的研究已导致鉴定出一些新的中间体和参与CO插入过程中产生反式-[PtX（ COPh）（PR 3）2 ]。羰基加成反应在非极性溶剂中形成亚稳的五坐标化合物，消除了卤化物，在极性溶剂中形成反式-[Pt（Ph）（CO）（PR 3）2 ] X的离子物种。五坐标中间体的PR 3损失会生成[PtX（Ph）（CO）（PR 3）的两个异构体）]，其转换到的Ph剩余异构体反式到PR 3博士的迁移之前进行，以形成复合物的苯甲酰基。来自五坐标中间体的直接羰基插入途径也独立于膦消除途径而起作用，并且这成为具有更多亲核PR 3配体的主要途径。使用元素硫从反应混合物中去除PR 3有助于鉴定某些中间体，并且该方法具有潜在的合成价值，可被铂上较弱的配体取代PR 3。

  DOI：

  10.1039/dt9800001434

文献信息

• The effects of stereochemistry at platinum and the nature of the organic group on carbonyl insertion at [PtCl(R)(CO)(PMePh2)]
  作者：Gordon K. Anderson、Ronald J. Cross

  DOI：10.1039/dt9790001246

  日期：——

  undergoes carbonyl insertion, and produces the halide-bridged acyl complex [Pt2(µ-Cl)2(COPh)2(PMePh2)2], with which it equilibrates in solution. The other isomers are reluctant to undergo CO insertion, and attempts to promote this lead to elimination of carbon monoxide. Replacing the phenyl group by other R groups has a critical effect on the equilibrium position between the acyl and carbonyl complexes

  制备了[PtCl（Ph）（CO）（PMePh 2）]的三种几何异构体。仅具有Ph反式至PMePh 2的异构体容易进行羰基插入，并生成卤化物桥联的酰基络合物[Pt 2（µ-Cl）2（COPh）2（PMePh 2）2 ]，使其在溶液中平衡。其他异构体不愿进行CO插入，并试图促进这一过程以消除一氧化碳。用其他R基团取代苯基对酰基和羰基络合物之间的平衡位置有关键影响，酰基的趋势按R = Et> Ph> Me> CH 2的顺序降低Ph（≃0）。这些观察结果与R迁移到CO作为铂（II）上的酰基形成的机理是相容的。
• Organic group transfer reactions between platinum(II) and mercury(II)
  作者：Ronald J. Cross、Alistair J. McLennan

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80179-x

  日期：1983.10

  one isomer only (Ph trans to CO) of [Pt(C5H5)Ph(CO)L]. These mixed diorganoplatinum complexes react with HgCl2 or cis-[PtCl2(CO)L] in chloroform to transfer specifically the organic group trans to L(C5H5) to Hg or Pt, respectively. The reaction between [PtCl(C5H5)(CO)L] (C5H5 trans to L) and Hg(CCMe)2 is complicated, producing initially both [Pt(C5H5)-(CCMe)(CO)L] and [PtCl(CCMe)(CO)L], but finally

  既Ç 5 ħ 5 T1和汞（C 5 H ^ 5）2以[氯铂酸（CCR）（CO）L]反应（L是叔膦氯反式到L），以产生[PT（C 5 H ^ 5）（ CCR）（CO）L]（CCR反式到CO）。Ç 5 ħ 5 T1和[PTClPh（CO）L]类似地产生一种异构体只有（PH反式的对CO）[PT（C 5 H ^ 5）PH（CO）L]。这些混合的二有机铂络合物与HgCl 2或顺式[[PTCl 2（CO）L]]在氯仿中反应，可特定地转移反式有机基团。至L（C 5 H 5）至Hg或PT。[氯铂酸（C之间的反应5 ħ 5）（CO）L]（C 5 H ^ 5 反式到L）和Hg（CCMe）2是复杂的，产生最初都[PT（C 5 H ^ 5（C - ） CMe）（CO）L]和[PTCl（CCMe）（CO）L]，但最后是顺式-[PT（CCMe）2（CO）L]作为唯一的含铂产物。讨论了通过低温31 P NMR光谱监测的所有这些反应的机理。
• Methyl- and phenyl-bis(tertiary phosphine) N-bonded carboxamido complexes of platinum(II)
  作者：D.P. Arnold、M.A. Bennett

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81388-1

  日期：1980.12

  platinum(II) Pt(NHCOR')RL2 (L = PEt3, R = Me, R′ = Me, CH = CH2; L = PEt3, R = Ph, R′ = Me; L = PMe2Ph, R = Ph, R′ = Me, Ph; L = PMePh2, R = Ph, R′ =3, R = Ph, R′ = Me) have been prepared by the reaction of KOH with cationic nitrile complexes [PtR(NCR′)L2]BF4. Thermally unstable hydrido-N-carboxamido-complexes could be detected spectroscopically. IR and NMR (1H, 31P) spectra of some of the complexes indicate

  甲基或苯基ñ铂的甲酰氨基-复合物（II）的PT（NHCOR'）RL 2（L = PET 3，R = Me中，R'= Me中，CH = CH 2 ; L = PET 3，R = PH， R'= Me; L = PMe 2 Ph，R = Ph，R'= Me，Ph; L = PMePh 2，R = Ph，R'= 3，R = Ph，R'= Me KOH与阳离子腈络合物[PTR（NCR'）L 2 ] BF 4的反应。可以用光谱法检测热不稳定的氢化物-N-羧酰胺基复合物。红外和核磁共振（1 H，31P）某些配合物的光谱表明，顺式和反式异构体之间存在溶剂和温度相关的平衡，这是由于围绕羧酰胺基的NC键旋转受限而引起的。该反式异构体是由非极性溶剂，并通过增加散装L.的在有利的络合物[PTH（NCCHCH 2）（PET 3）2 ] BF 4，IR和NMR谱显示acrlonitrile通过氮结合，而不是通过烯烃的CC键
• Methyl- and phenyl-bis(tertiary phosphine) hydroxo complexes of platinum(II): Reactions with weak acids and hydration of nitriles catalysed by hydroxo and N-bonded carboxamido complexes of platinum(II)
  作者：D.P. Arnold、M.A. Bennett

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84529-5

  日期：1980.10

  and N-bonded acetamido complexes Pt(NHCOMe)RL2 catalyse hydration of acetonitrile to acetamide at 80°C, but are less efficient than trialkylphosphine platinum(0) complexes. The order of activity for R = Ph is L = PEt3 > P-t-BuMe2 > PPh3 ∼ PMe2Ph > P-t-Bu2Me >> Pcy3, while for a given tertiary phosphine the order of activity is R =, Ph > Me. Hydration of acrylonitrile under similar conditions generally

  甲基和铂的苯基-羟配合物（II），铂（OH）RL 2（R =苯基，L = PCY 3，铂-卜2 Me中的Pt-BuMe 2，PET 3，PMePh 2，PME 2 Ph值; R = Me，L = Pt-Bu 2 Me，Pi-Pr 3）是通过KOH对原位生成的阳离子丙酮络合物[PtR（OCMe 2）L 2 ] +的作用制备的。除Pt（OH）Ph（PMe 2 Ph）2以外，其他均具有互反膦配体，而Pt（OH）Ph（PMe 2 Ph）2在不纯状态下被分离为顺反式混合物。的羟配合物表现为强碱和与硝基甲烷，丙酮或反应p甲酚，得到分别Ç键合的硝基甲基（CH 2 NO 2），Ç键合的acetonyl-（CH 2 COME）和ö键合的p -甲酚- （p -MeC 6 H 4 O）铂（II）配合物。在氧化银的存在下，通过PtClRL 2与硝基甲烷或丙酮的反应，也可以较低的产率获得这些类别中的前两种。氰基乙酸甲酯，NCCH
• Clark, Howard C.; Hampden-Smith, Mark J.; Ruegger, Heinz, Organometallics, 1988, vol. 7, # 10, p. 2085 - 2093
  作者：Clark, Howard C.、Hampden-Smith, Mark J.、Ruegger, Heinz

  DOI：——

  日期：——