diethyl 3-(4-fluorophenyl)prop-2-enyl phosphate | 682339-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 3-(4-fluorophenyl)prop-2-enyl phosphate
• CAS: 682339-14-6
• 化学式: C₁₃H₁₈FO₄P
• 分子量: 288.256
• InChiKey: HJSJYAHXOLSPJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.04
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3-(4-fluorophenyl)prop-2-enyl phosphate 、 ethyl 2-fluoro-2-(trimethylsilyl)acetate 在 potassium fluoride 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以68 %的产率得到ethyl (E)-2-fluoro-5-(4-fluorophenyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的磷酸烯丙酯与亲核 2-氟-2-(三甲基甲硅烷基)乙酸乙酯的单氟烷基化反应

  摘要：

  通过铜催化的磷酸烯丙酯与 2-fluoro-2-(trimethylsilyl)acetate 的铜催化交叉偶联，成功开发了一种有效的 C( sp 3 )–CHF 键形成方法。在温和的条件下，转化在良好的战略范围内进行，以高产率提供一系列单氟烷基化产物，这也证明了克级反应的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00064
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-ol 、 氯磷酸二乙酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 diethyl 3-(4-fluorophenyl)prop-2-enyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的宝石-二硼烷基烷烃的S N 2'选择性烯丙基取代反应

  摘要：

  报道了Cu /（NHC）催化的烯丙基亲电试剂与宝石-二硼烷基烷烃的S N 2'-选择性取代反应。在该反应中可以使用不同的取代的宝石-二硼烷基烷烃和烯丙基亲电子试剂，并且可以容许各种合成的有价值的官能团。最初使用手性N-杂环卡宾（NHC）配体研究了该反应的不对称形式。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03692

文献信息

• Tandem Thorpe Reaction/Palladium Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation: Access to Chiral β-enaminonitriles with Excellent Enantioselectivity
  作者：Da-Chang Bai、Xiu-Yan Liu、Hao Li、Chang-Hua Ding、Xue-Long Hou

  DOI：10.1002/asia.201601571

  日期：2017.1.17

  A new type of nucleophile, a 3‐imino nitrile carbanion generated in situ by Thorpe reaction of acetonitrile with a base, was developed successfully and applied in a Pd‐catalyzed asymmetric allylic alkylation with mono‐substituted allyl reagents under Pd/SIOCPhox catalysis, affording β‐enaminonitrile products in high yields with excellent regio‐ and enantioselectivities.

  成功开发了一种新型亲核试剂，即由乙腈与碱的Thorpe反应在原位生成的3-亚氨基腈碳，并在Pd / SIOCPhox催化下与单取代的烯丙基试剂在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中应用。高产β-烯腈产物，具有出色的区域选择性和对映选择性。
• Regio- and Enantioselective Allylic Substitution with Less Active N- or O-Nucleophiles Catalyzed by Iridium-Complex of Bis(oxazolinyl)pyridine
  作者：Hideto Miyabe、Katsuhiko Moriyama、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1248/cpb.59.714

  日期：——

  The utility of hydroxylamines as nitrogen nucleophiles was investigated in the iridium-catalyzed regio- and enantioselective allylic substitution. Allylic substitution with hydroxylamines proceeded with good enantioselectivities by using the iridium-complex of bis(oxazolinyl)pyridine ligand. The good regio- and enantioselectivities were also achieved in the reaction with alkylamines, p-anisidine, and 4-methoxyphenol.

  研究了羟胺作为氮亲核物在铱催化的区域和对映选择性烯丙基取代中的作用。通过使用双（噁唑啉基）吡啶配体的铱络合物，羟胺的烯丙基取代反应具有良好的对映选择性。在与烷基胺、对甲氧基苯胺和 4-甲氧基苯酚的反应中也实现了良好的区域和对映选择性。
• Synthesis of chiral oxime ethers based on regio- and enantioselective allylic substitution catalyzed by iridium–pybox complex
  作者：Hideto Miyabe、Akira Matsumura、Kazumasa Yoshida、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.005

  日期：2009.6

  reactive nucleophile in the iridium-catalyzed allylic substitution of unsymmetrical substrates to give the branched oxime ethers. Among several chiral ligands evaluated, the iridium complex of pybox ligand having phenyl group catalyzed the allylic substitution of phosphates with high activity to form the branched oxime ethers with good enantioselectivities.

  肟的氧原子在铱催化的不对称底物的烯丙基取代中充当反应性亲核试剂，得到支链的肟醚。在所评价的几种手性配体中，具有苯基的pybox配体的铱络合物催化具有高活性的磷酸的烯丙基取代，以形成具有良好对映选择性的支链肟醚。
• Synergistic Ni/Pd Catalysis for Asymmetric Allylic Alkylation of 2-Acyl Imidazoles
  作者：Fan Wu、Zhiming Li、Chao Fu、Guan Wang、Changwu Zheng、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01726

  日期：2023.7.28

  imidazole, which then reacts with a π-allyl palladium electrophile generated from an allyl alcohol derivative by a palladium-based catalyst. A broad scope of substrates was suitable for this reaction. The utility of this method was demonstrated by a gram-scale reaction and subsequent elaboration of the allylation products.

  开发了 Ni/Pd 催化剂协同催化的 α-芳基取代的 2-乙酰基咪唑的不对称 α-烯丙基化反应。在此过程中，镍-双恶唑啉络合物活化乙酰基咪唑的烯醇化物，然后烯醇化物与由烯丙醇衍生物通过钯基催化剂生成的π-烯丙基钯亲电子试剂反应。广泛的底物适用于该反应。该方法的实用性通过克级反应和随后烯丙基化产物的精制得到了证明。