R(a)-2-hydroxy-2'-mercapto-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: R(a)-2-hydroxy-2'-mercapto-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (R)-2'-mercapto-1,1'-binapthyl-2-ol；(Ra)-monothiobinaphthol；1-(2-sulfanylnaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol
• 化学式: C₂₀H₁₄OS
• 分子量: 302.397
• InChiKey: OVSNKOIJVWIRKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  21.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  R(a)-2-hydroxy-2'-mercapto-1,1'-binaphthyl 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以73%的产率得到N,N-bis[(1S)-1-phenylethyl]-12-oxa-14-thia-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine
  参考文献：
  名称：

  WO2006/79819

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] [1-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl]sulfanylformate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以80%的产率得到R(a)-2-hydroxy-2'-mercapto-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  铜（I）-单硫代二酚系统促进了催化共轭物的添加。Part2.1最佳配体合成和初始催化结果

  摘要：

  无论是消旋的还是(R)-1,1'-双-2-萘酚都能与Bu2SnO反应，形成O,O'-锡烯缩醛，该缩醛可以与Me2NC(S)Cl或RC(O)Cl [R = Ph, CCl3, OPr, 1-C10H7, 2-C10H7, SMe, CH2Cl和(-)-menthyl]反应生成单酰化的衍生物。其中两种产物，即2-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰氧基)-2'-羟基-1,1'-联萘6和2-羟基-2'-[(1R,3S,5R)-menthyl碳酸酯氧基]-1,1'-联萘14，已经通过晶体学进行了表征。前者可以被Me2NC(O)Cl转化为2-(N,N-二甲基氨基甲酰氧基)-2'-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰氧基)-1,1'-联萘15。该化合物可以直接通过1,1'-双-2-萘酚与Me2NC(S)Cl和Me2NC(O)Cl在NEt3-DMAP催化下的一锅顺序反应制备。15的热分解和随后水解提供了高效制备2-羟基-2'-巯基-1,1'-联萘3 (单硫代联萘酚)的方法。在[Cu(MeCN)4]BF4的存在下，3可以作为催化剂，高效地催化BuLi和RMgX (R = Me, Bu, Ph; X = Cl, Br)对环状烯酮的1,4-加成反应。

  DOI：

  10.1039/a605620b
• 作为试剂：
  描述：

  苯戊酮 在 lithium tetrahydridogallate 、 R(a)-2-hydroxy-2'-mercapto-1,1'-binaphthyl 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (-)-(S)-1-苯基戊-1-醇 、 (1R)-1-苯基戊-1-醇
  参考文献：
  名称：

  手性镓配合物和邻苯二甲硼烷的催化对映选择性还原酮。

  摘要：

  Noyori著名的BINAL试剂Li [AlH（OEt）（BINOL二价阴离子）]的催化活性形式是由LiGaH 4，单硫代二酚（MTB）和儿茶酚硼烷组成的。使用这种混合物，可以高对映选择性地还原不对称酮。Un =不饱和单位；R ＝烷基。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990201)38:3<335::aid-anie335>3.0.co;2-t

文献信息

• Highly Enantioselective Conjugate Addition of AlMe3 to Linear Aliphatic Enones by a Designed Catalyst
  作者：Paul K. Fraser、Simon Woodward

  DOI：10.1002/chem.200390087

  日期：2003.2.3

  of AlMe(3) to linear aliphatic enones in THF at -40 to -48 degrees C in the presence of [Cu(MeCN)(4)]BF(4). At ligand loadings of 5-20 mol %, enantioselectivities of 80-93 % are realised for most substrates. To attain these values, the use of highly pure AlMe(3) is mandatory. The presence of methylalumoxane (MAO), derived by hydrolysis, leads to reduced enantioselectivity and a conjugate addition product

  2-羟基-2'-烷硫基-1,1'-联萘化合物是在-40至-48℃，在[ Cu（MeCN）（4）] BF（4）。在5-20mol％的配体负载量下，对于大多数底物实现80-93％的对映选择性。为了获得这些值，必须使用高纯度的AlMe（3）。水解衍生的甲基铝氧烷（MAO）的存在会导致对映选择性和共轭加成产物的降低。
• Density Functional Theory-Inspired Design of Ir/P,S-Catalysts for Asymmetric Hydrogenation of Olefins
  作者：Jorge Faiges、Carlota Borràs、Isidro M. Pastor、Oscar Pàmies、Maria Besora、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00450

  日期：2021.10.25

  of alkenes with the same substitution pattern and olefin geometry as the benchmark olefin, regardless of the presence of functional groups with different coordination abilities (ee values up to 97%). Appealingly, further modifications at the thioether groups and at the biaryl phosphite moiety allowed the highly enantioselective hydrogenation of olefins with different substitution patterns (e.g., α,β-unsaturated

  使用（E)-1-(but-2-en-2-yl)-4-甲氧基苯作为基准烯烃进行了研究。DFT 计算表明，硫醚基团在指导烯烃配位方面起主要作用。这与亚磷酸联苯酯基团的构型一起，对最大化导致相反对映异构体的最稳定过渡态之间的能隙具有影响。因此，无论是否存在具有不同配位能力的官能团（ee 值高达 97% ）。吸引人的是，
• ortho-Acidic aromatic thiols as efficient catalysts of intramolecular Morita–Baylis–Hillman and Rauhut–Currier reactions
  作者：Philipp S. Selig、Scott J. Miller

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.077

  日期：2011.4

  ortho-Mercaptobenzoic acid and ortho-mercaptophenols were discovered as efficient thiol catalysts of both the intramolecular Morita–Baylis–Hillman (MBH) and Rauhut–Currier (RC) reaction. High reaction rates were achieved under mildly basic, aqueous conditions. The unprecedented catalytic activity of these protic nucleophiles could originate from a Brønsted acid induced destabilization of intermediate

  邻-Mercaptobenzoic酸和邻-mercaptophenols被发现既作为分子内森田-的Baylis-希尔曼（MBH）和劳胡特-柯里尔（RC）反应的有效的硫醇的催化剂。在温和的碱性水溶液条件下，可以达到较高的反应速率。这些质子亲核试剂的空前的催化活性可能源自布朗斯台德酸诱导的中间硫醚的去稳定作用，因此代表了多功能路易斯碱催化的独特机理。
• Copper-Catalysed Asymmetric Conjugate Addition of Organometallic Reagents to Linear Enones
  作者：Simon M.W Bennett、Stephen M Brown、Anthony Cunningham、Michael R Dennis、James P Muxworthy、Michael A Oakley、Simon Woodward

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00140-x

  日期：2000.4

  Methods for enantioselective 1,4-addition of main-group organometallics to linear enones are overviewed. Thiourethane and thioether 1,1′-binaphthyl-based ligands are effective for copper-catalysed 1,4-addition of ZnEt2 and AlR3 (R=Me, Et) to trans-alkyl-3-en-2-ones; enantioselectivities of up to 72% e.e. are attained. In comparison 1,4-addition of ZnEt2 to 2-cyclohexenone proceeds in up to 77% e.e

  概述了将主族有机金属与线性烯酮进行对映选择性1,4-加成的方法。硫代氨基甲酸酯和硫醚1,1'-联萘基配体对ZnEt 2和AlR 3（R = Me，Et）的铜催化1,4-加成反应生成反-烷基-3-en-2- one有效。对映选择性高达ee的72％。相比之下，在具有相同配体家族的情况下，ZnEt 2向2-环己烯酮的1,4-加成反应最多可产生77％ee。
• Conformational polymorphism and thermorearrangement of 2,2′-bis-O-(N,N-dimethylthiocarbamato)-1,1′-binaphthalene. A facile synthesis of 1,1′-binaphthalene-2,2′-dithiol.
  作者：Upul K. Bandarage、Jim Simpson、Robin A.J. Smith、Rex T. Weavers

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87026-5

  日期：1994.3

  The title compound was found to exhibit conformational polymorphism which greatly influenced the efficiency of the thermorearrangement to 2,2′-bis-S-(N,N-dimethylthiocarbamato)-1,1′-binaphthalene. Recognition of this phenomenon has allowed a reproducible synthesis of 1,1′-binaphthalene-2,2′ dithiol.

  发现标题化合物表现出构象多态性，其极大地影响了对2,2'-双-S-（N，N-二甲基硫代氨基甲酸酯）-1,1'-联萘的热重排效率。对这一现象的认识使得可重复合成1,1'-联萘-2,2'二硫醇。