摘要:
四(3,5-二磺原子基)卟啉[(TMPS)M III ]的第九族金属(III)(M = Co,Rh,Ir)配合物的水溶液形成水和羟基配合物([(TMPS) M III(D 2 O)2– n(OD)n ] (7+ n)–)。对配位水的酸解离常数的评估表明,从钴到铱的基团向下移动,质子从水中的解离程度会定期增加,这与金属-配体键强度增加的预期顺序一致。[(TMPS)Ir III(D 2 O)2 ]的水溶液(D 2 O)7–与二氢反应形成氢化铱络合物([(TMPS)Ir–D(D 2 O)] 8–),酸解离常数为1.8(0.5)×10 –12(298 K)小于Rh–D衍生物(4.3(0.4)×10 –8),反映了更强的Ir–D键。氢化铱配合物与乙烯和乙醛加成形成有机金属衍生物[(TMPS)Ir–CH 2 CH 2 D(D 2 O)] 8–和[(TMPS)Ir–CH(OD)CH 3(D 2 O) ]