tert-butyl-[(2S,3R,4R,5S,6S)-2-fluoro-3,5-dimethoxy-6-methyloxan-4-yl]oxy-dimethylsilane | 94958-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: tert-butyl-[(2S,3R,4R,5S,6S)-2-fluoro-3,5-dimethoxy-6-methyloxan-4-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 94958-16-4
• 化学式: C₁₄H₂₉FO₄Si
• 分子量: 308.466
• InChiKey: LWULIEQPESBGQR-KIJLLGNVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(2S,3R,4R,5S,6S)-2-fluoro-3,5-dimethoxy-6-methyloxan-4-yl]oxy-dimethylsilane 在 4-二甲氨基吡啶 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二乙胺基三氟化硫 、 四丁基氟化铵 、 silver perchlorate 、 potassium carbonate 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of elfamycins: aurodox and efrotomycin. 2. Coupling of key intermediates and completion of the synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00292a039
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-4-O-methyl-α-L-mannopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 tert-butyl-[(2S,3R,4R,5S,6S)-2-fluoro-3,5-dimethoxy-6-methyloxan-4-yl]oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of elfamycins: aurodox and efrotomycin. 1. Strategy and construction of key intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00292a038

文献信息

• Total Synthesis and Stereochemical Reassignment of (+)-Dolastatin 19
  作者：Ian Paterson、Alison D. Findlay、Gordon J. Florence

  DOI：10.1021/ol060609q

  日期：2006.5.1

  configurational assignment for the cytotoxic marine macrolide dolastatin 19 is proposed and validated by total synthesis. Key features of the route include an asymmetric vinylogous aldol reaction to install the isolated C13 stereocenter and (E)-trisubstituted alkene, two sequential 1,4-syn boron-mediated aldol reactions, and a Mukaiyama glycosylation to append the l-rhamnose-derived pyranoside.

  [反应：见正文]提出并修订了细胞毒性海洋大环内酯多拉汀19的构型分配，并通过全合成进行了验证。该路线的主要特征包括安装分离的C13立体中心和（E）-三取代烯烃的不对称乙烯基醛醇缩合反应，两个连续的1,4-syn硼介导的醛醇缩合反应和Mukaiyama糖基化反应以附加l-鼠李糖衍生吡喃糖苷。
• Total synthesis and stereochemical reassignment of (+)-dolastatin 19, a cytotoxic marine macrolide isolated from Dolabella auricularia
  作者：Ian Paterson、Alison D. Findlay、Gordon J. Florence

  DOI：10.1016/j.tet.2007.01.048

  日期：2007.6

  the cytotoxic marine macrolide dolastatin 19 is proposed, together with its validation by completion of the first total synthesis. Key features of the highly stereocontrolled route include an asymmetric vinylogous Mukaiyama aldol reaction to simultaneously install both the remote C13 stereocenter and the C10–C11 (E)-trisubstituted olefin, two sequential 1,4-syn boron-mediated aldol reactions, and a late-stage

  利用构象分析和生物遗传学的考虑，提出了针对细胞毒性海洋大环内酯多拉汀19的修订构型分配，并通过完成第一个总合成对其进行了验证。高度立体控制的路线的主要特征包括不对称的乙烯基Mukaiyama羟醛反应，可同时安装远程C13立体中心和C10-C11（E）-三取代的烯烃，两个顺序的1,4-顺硼硼介导的羟醛反应，以及一个后期反应。阶段的α选择性Mukaiyama糖基化反应，以附加l-鼠李糖衍生的吡喃糖苷。
• Stereocontrolled Total Synthesis of (−)‐Aurisides A and B
  作者：Ian Paterson、Gordon J. Florence、Annekatrin C. Heimann、Angela C. Mackay

  DOI：10.1002/anie.200462267

  日期：2005.2.4
• Total synthesis of elfamycins: aurodox and efrotomycin. 1. Strategy and construction of key intermediates
  作者：R. E. Dolle、K. C. Nicolaou

  DOI：10.1021/ja00292a038

  日期：1985.3
• Total synthesis of elfamycins: aurodox and efrotomycin. 2. Coupling of key intermediates and completion of the synthesis
  作者：R. E. Dolle、K. C. Nicolaou

  DOI：10.1021/ja00292a039

  日期：1985.3