benzyl 2-diazopentanoate | 1352218-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-diazopentanoate
• CAS: 1352218-58-6
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₂
• 分子量: 218.255
• InChiKey: SVXUFEHELXBCJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-diazopentanoate 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 三氯异氰尿酸 、 硫酸 、 C₃₅H₃₀N₂O₂ 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 D-norvaline benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性 N-H 插入的明确定义的双核手性螺铜催化剂

  摘要：

  详细研究了由明确定义的手性螺双恶唑啉配体的铜配合物催化的 α-重氮酯与苯胺的不对称 NH 插入。铜催化的 α-烷基-α-重氮乙酸酯与苯胺的不对称 NH 插入具有优异的对映选择性（高达 98% ee），为制备具有旋光活性的 α-氨基酸衍生物提供了一种有效的方法。底物电子性质与NH插入反应的对映选择性的相关研究支持逐步插入机制，显着的一级动力学同位素效应证明质子转移最有可能是限速步骤。具有14个电子铜中心的双核手性螺铜催化剂，反式配位模型，一个完美的 C(2)-对称手性口袋和显着的 Cu-Cu 相互作用被隔离和广泛研究。双核手性螺铜催化剂的新型结构导致在 NH 插入反应中具有独特的反应性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja2084493

文献信息

• Heterogeneous Iridium-Catalyzed Carbene N–H Bond Insertion with α-Alkyl Diazo Esters
  作者：Ping Guo、Yan Chen、Lei Tao、Shufang Ji、Ruixue Zhang、Zedong Zhang、Xiao Liang、Dingsheng Wang、Yadong Li、Jie Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.3c05635

  日期：2024.4.5

  A heterogeneous iridium single-atom site catalyst (Ir-SA) was synthesized and investigated in catalyzing the carbene insertion reaction with challenging α-alkyl diazo ester substrates. With only 0.23 mol % catalyst loading, our Ir-SA demonstrated remarkable performance in heterogeneous carbene N–H bond insertion reactions involving various (hetero) aryl amines coupled with α-alkyl diazo esters. Notably

  合成了一种非均相铱单原子位点催化剂（Ir-SA），并研究了其在催化具有挑战性的α-烷基重氮酯底物的卡宾插入反应中的作用。仅 0.23 mol% 的催化剂负载量，我们的 Ir-SA 在涉及各种（杂）芳基胺与 α-烷基重氮酯偶联的非均相卡宾 N-H 键插入反应中表现出了卓越的性能。值得注意的是，在使用具有两个反应位点的手性二氨基底物的情况下，Ir-SA 对单个卡宾 N-H 插入表现出高选择性，从而导致一类不对称手性二氨基配体的生成。进一步的机制研究表明，与β-氢化物消除或下游双N-H键插入相比，与单N-H键插入步骤相关的较低活化势垒，解释了在由以下催化的卡宾插入反应中观察到的显着选择性。 Ir-SA。