diisopropyl (mercaptomethyl) phosphonate | 153307-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl (mercaptomethyl) phosphonate
• 英文别名: diisopropyl (mercaptomethyl)phosphonate；diisopropyl mercaptomethylphosphonate；Diisopropoxy-phosphoryl-methanethiol；di(propan-2-yloxy)phosphorylmethanethiol
• CAS: 153307-58-5
• 化学式: C₇H₁₇O₃PS
• 分子量: 212.25
• InChiKey: TUDUOGLSERVIOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (mercaptomethyl) phosphonate 在 oxone 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] SHORT INTERFERING NUCLEIC ACID (SINA) MOLECULES AND USES THEREOF FOR CORONAVIRUS DISEASES
  [FR] MOLÉCULES D'ACIDE NUCLÉIQUE INTERFÉRENT COURT (SINA) ET LEURS UTILISATIONS POUR LES MALADIES À CORONAVIRUS

  摘要：

  本发明涉及制药化合物和制剂领域，以及它们在治疗疾病中的使用方法。描述了包含修饰核苷酸的短干扰核酸（siNA）分子，含有这些分子的组合物，以及用于治疗或预防冠状病毒感染的用途。具体来说，本发明涉及对广泛谱的冠状病毒，尤其是β-冠状病毒，包括引发COVID-19的SARS-CoV-2的有效siNA分子领域。

  公开号：

  WO2021207637A1
• 作为产物：
  描述：

  methyl [(diisopropoxy)phosphinyl]dithioformate 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到diisopropyl (mercaptomethyl) phosphonate
  参考文献：
  名称：

  方便的α-巯基甲基膦酸酯的合成

  摘要：

  通过用硼氢化钠将S-甲基膦酰基二硫代醚还原，并在乙腈回流下加热，可以轻松制备磷酸二异丙基（巯基甲基）酯。由相应的S-烯丙基硫化物生成的膦酸酯碳负离子经历[3,2]σ位移，并生成二异丙基（烯丙基巯基甲基）膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79302-6

文献信息

• Rearrangement of lithiated S-alkyl O,O-dialkyl thiophosphates: Scope and stereochemistry of the thiophosphate–mercaptophosphonate rearrangement
  作者：Violeta Philippitsch、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1039/c1ob05246b

  日期：——

  S-Alkyl O,O-dialkyl thiophosphates are prepared by alkylation of the triethylammonium salt of O,O-diisopropyl thiophosphoric acid. S-Benzyl thiophosphate was metallated at temperatures of ≥−45 °C by trityllithium and LiTMP (lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide) and S-alkyl thiophosphates only by LiTMP to give dipole-stabilised carbanions which rearrange to α-mercaptophosphonates in yields of up to

  S-烷基O，O-二烷基硫代磷酸酯是通过将O，O-二异丙基硫代磷酸的三乙铵盐烷基化而制得的。S-苄基硫代磷酸酯在≥−45°C的温度下被金属化三苯甲基锂仅通过LiTMP和LiTMP（2,2,6,6-四甲基锂化锂）和S-烷基硫代磷酸酯才能得到偶极稳定的碳负离子，这些碳负离子可以重排为α-巯基膦酸酯，产率最高可达45％。发生金属化时具有很高的初级动力学同位素效应（k H / k D高达≈50）。当使用（R）-N-异丙基-1-苯基乙基氨基锂诱导S-戊基硫代磷酸酯的异构化时，分离出ee值为22％的α-巯基膦酸酯。（R）-S- [1-D 1 ]己基O，O-二异丙基硫代磷酸酯被重排为右旋α-巯基-[1-D 1 ]己基膦酸酯，其（R）-构型由化学相关性确定。硫代磷酸酯-巯基膦酸酯的重排在保留构型的情况下进行。
• Synthesis of (sulfonyl)methylphosphonate analogs of prenyl diphosphates
  作者：Michael W. Lodewyk、Victor G. Lui、Dean J. Tantillo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.119

  日期：2010.1

  Syntheses of several (sulfonyl)methylphosphonate analogs of geranyl, neryl, and farnesyl diphosphates are described. Key steps include utilization of an (E)-selective Horner–Wadsworth–Emmons olefination which couples an aldehyde to the sulfone phosphonate moiety, and a selective reduction of the resulting dienyl sulfone phosphonate substrates.

  描述了香叶基，磷酸基和法呢基二磷酸的几种（磺酰基）甲基膦酸酯类似物的合成。关键步骤包括利用将醛与砜膦酸酯部分偶联的（E）选择性Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应，以及选择性还原所得的二烯基砜膦酸酯底物。
• On the Preparation and Determination of Configurational Stability of Chiral Thio- and Bromo[D₁]methyllithiums
  作者：Anna Wieczorek、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1021/jo301441g

  日期：2012.11.16

  Thio- and bromo[D1]methyllithiums (ee 99%) were generated from the respective stannanes by tin–lithium exchange at temperatures ranging from 0 to −95 °C. Thio[D1]methyllithiums 6 were found to be microscopically configurationally labile on the time scale of the thiophosphate-α-mercaptophosphonate rearrangement even at −95 °C. Thio[D1]methyllithiums 13a and 13b underwent a thia-[2,3]-Wittig rearrangement

  硫代和溴代 [D 1 ] 甲基锂（ee 99%）是通过锡-锂交换在 0 到 -95 °C 的温度下从各自的锡烷中生成的。发现硫代[D 1 ] 甲基锂6在硫代磷酸盐-α-巯基膦酸盐重排的时间尺度上即使在-95°C 下在微观上也不稳定。Thio[D 1 ] 甲基锂13a和13b经历了低至 -95 °C 的 thia-[2,3]-Wittig 重排，而13b仅低至 -50 °C。前者在-95°C以下微观构型稳定，后者在-50°C下完全消旋。手性溴[D 1] 甲基锂在 -78 °C 时化学性质不稳定，但在其加入苯甲醛和苯乙酮的时间尺度上在微观结构上是稳定的。
• Convenient syntheses of α-mercaptomethyl phosphonates
  作者：Hubert Makomo、Serge Masson、Monique Saquet

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79302-6

  日期：1993.11

  Diisopropyl (mercaptomethyl) phosphonate was easily prepared by the reduction of S-methyl phosphonodithioesther with sodium borohydride, heated under reflux of acetonitrile. The phosphonate carbanion generated from the corresponding S-allyl sulfide underwent a [3,2] sigmatropic shift, and led to diisopropyl (allyl mercapto methyl) phosphonate.

  通过用硼氢化钠将S-甲基膦酰基二硫代醚还原，并在乙腈回流下加热，可以轻松制备磷酸二异丙基（巯基甲基）酯。由相应的S-烯丙基硫化物生成的膦酸酯碳负离子经历[3,2]σ位移，并生成二异丙基（烯丙基巯基甲基）膦酸酯。
• A novel reagent for the synthesis of geminal di-sulfones
  作者：Michael J Hadd、Mark A Smith、Jacquelyn Gervay-Hague

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01004-8

  日期：2001.7

  A novel reagent (diisopropoxyphosphorylmethanesulfonylmethyl)-phosphonic acid diisopropyl ester (8) capable of forming symmetrical and non-symmetrical alpha,beta unsaturated gem-disulfones is reported. Both aromatic and aliphatic aldehydes react in good yields to give exclusively the trans isomer. Selectivity for the mono-olefin can be achieved by varying the stoichiometry of reagents. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.