摘要:
对[铑(1,2-双(二苯基(二苯基膦基)-1-环己基乙烷)]体系衍生的不对称氢化催化剂的溶液31 P NMR进行了研究,以进一步了解该催化剂的溶液化学性质。在极性,弱配位溶剂中,溶液行为类似于先前研究的加氢催化剂。然而,由于该配体赋予阳离子铑配合物增强的溶解性,因此有可能在非供体溶剂如CH 2 Cl 2中研究催化中间体。当催化剂前体络合物[Rh(降冰片二烯)-(Cycphos)](PF 6)在CH 2 Cl 2中氢化时,得到二聚结构。在31CD 2 Cl 2中形成的该配合物的1 H NMR是配合物,并且被解释为不同异构体二聚体配合物的混合物。当二聚体[Rh(Cycphos)] 2(PF 6)2作为结晶固体分离并重新溶解在CD 2 Cl 2中时,所得31 P NMR光谱不寻常。该光谱被解释为是由一个单一的二聚体异构体产生的,该异构体显示出新型的长程,非键合的RhP偶联。讨论了该结果及其对这些手性催化剂作用机理的影响。