RhCl(CO)(AsPh3)2 | 16970-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: RhCl(CO)(AsPh3)2
• CAS: 16970-35-7
• 化学式: C₃₇H₃₀As₂ClORh
• 分子量: 778.846
• InChiKey: YBFLJMYWKKAUFM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RhCl(CO)(AsPh3)2 在 羰基硫 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以45%的产率得到bis(triphenylarsine)rhodium(I) carbonylchloride
  参考文献：
  名称：

  Reactions of COS with rhodium(I) complexes and with RhCl3·3H2O in the presence of PPh3, AsPh3 or SbPh3

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)91983-2
• 作为产物：
  描述：

  氯三(三苯基胂)铑 在 羰基硫 作用下， 以 苯 为溶剂， 以68%的产率得到RhCl(CO)(AsPh3)2
  参考文献：
  名称：

  Tewari, S. K.; Pandey, K. K., Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry, 1989, vol. 19, p. 545 - 556

  摘要：

  DOI：

文献信息

• α-Cationic Arsines: Synthesis, Structure, Reactivity, and Applications
  作者：Jonathan W. Dube、Yiying Zheng、Walter Thiel、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1021/jacs.6b03500

  日期：2016.6.1

  strongly influenced by the nature of the positively charged group. We describe the coordination chemistry of the newly prepared α-cationic arsines toward different metal centers and their reactivity in the presence of strong oxidants to afford cationic As(V) species. Their unique electronic properties have been exploited in Pt(II) catalysis to develop a new catalyst with remarkable activity in the cycloisomerization

  一系列结构不同的含有咪唑鎓、环丙烯鎓、甲脒和吡啶鎓取代基的阳离子胂已经通过短且可扩展的路线合成。通过红外光谱和 DFT 计算评估这些化合物的供体性质，揭示了所有这些化合物的类似 σ 电子释放能力；然而，它们的 π 受体特性受到带正电基团性质的强烈影响。我们描述了新制备的 α-阳离子胂对不同金属中心的配位化学及其在强氧化剂存在下的反应性，以提供阳离子 As(V) 物种。它们独特的电子特性已被用于 Pt(II) 催化，以开发一种在烯炔环异构化为三取代环丙烷中具有显着活性的新催化剂。
• Quantifying the electronic cis effect of phosphine, arsine and stibine ligands by use of rhodium(I) Vaska-type complexes
  作者：Stefanus Otto、Andreas Roodt

  DOI：10.1016/s0020-1693(03)00436-5

  日期：2004.1

  In order to accommodate arsine and stibine ligands an additional correction term, to compensate for differences in the donor atom, was added to Tolman’s equation for calculation of the Tolman electronic parameter of phosphine ligands. In the resulting equation: ν(CONi)=2056.1+∑i=13χi+CL values for CL of CP=0, CAs=−1.5 and CSb=−3.1 are suggested for phosphine, arsine and stibine ligands, respectively

  通过测量一系列Rh（I）Vaska型配合物，反式-[RhCl（CO）（L）2 ]中羰基配体在二氯甲烷中的IR拉伸频率，可以评估膦，a和st丁配体的顺式作用。。这些数据与Tolman在[Ni（L）（CO）3 ]配合物中的电子反式影响相关。电子贡献，χ的Fc，二茂铁基的通过评价PPH确定为0.8从这些图2Fc作为配体。为了适应a和锑的配体，为了补偿膦配体的托尔曼电子参数，在托尔曼方程中增加了一个附加的校正项，以补偿供体原子的差异。在所得到的等式：ν（CO镍）= 2056.1 +Σ我= 1个3 χ我+ Ç大号为值Ç大号的C ^ P = 0，c ^正如= -1.5和C ^的Sb = -3.1建议用于膦，胂和吗啡配体。反式-[RhCl（CO）（PPh 2）的晶体和分子结构Fc）2 ]·2C 6 H 6，报道了反式-[RhCl（CO）P（NMe 2）3 } 2 ]和反式-[RhCl（CO）（AsPh
• Rhodium(I) complexes of 8-methyl-, 8-ethyl-, and 8-isopropyl-quinolines and related 2-substituted derivatives
  作者：Antony J. Deeming、Ian P. Rothwell

  DOI：10.1039/dt9800001259

  日期：——

  The complexes [Rh(CO)(PPh3)2L][ClO4] have been prepared from [Rh(CO)(PPh3)2(CH3COCH3)][ClO4] on adding unidentate L (8-methyl-, -ethyl-, or -isopropyl-quinoline) or bidentate L (1,10-phenanthroline or quinoline-2-carboxaldehyde-N-methylimine). 8-Alkyl-substitution of the latter ligand gives the complexes [Rh(CO)-(PPh3)2L][ClO4] as isomers with uni- and bi-dentate L respectively with relative stabilities

  [Rh（CO）（PPh 3）2 L] [ClO 4 ]的配合物是由[Rh（CO）（PPh 3）2（CH 3 COCH 3）] [ClO 4 ]加上不相同的L（8-甲基-，-乙基-或-异丙基-喹啉）或双齿L（1,10-菲咯啉或喹啉-2-甲醛-N-甲基亚胺）。后一种配体的8-烷基取代产生分别为单齿和双齿L的异构体的[Rh（CO）-（PPh 3）2 L] [ClO 4 ]配合物，其相对稳定性取决于按Pr i顺序排列的8个取代基>等>我。通过用P（C 6 H 11）3代替PPh 3也有利于不明L ，但是使用AsPh 3或PMe 2 Ph发现了双齿配位。[Rh 2 Cl 2（CO）4 ]的氯桥裂解的平衡常数。通过增加8-取代基的尺寸，甚至通过进一步引入2-甲基，减少了8-取代和2,8-二取代喹啉的生成量。讨论了配位畸变对平衡常数这些变化的贡献。
• Synthesis and characterization of dinuclear platinum group metal complexes of a hexadentate ligandα,α′-bis(bis-(2-(diphenylphosphino)ethyl)amino)-m-xylene
  作者：Parimal Paul、Beena Tyagi

  DOI：10.1016/0277-5387(95)00300-h

  日期：1996.2

  group metal ions with a hexadentate ligand, α , α ′-bis(bis-(2-(diphenylphosphino)ethyl)amino)- m -xylene (L), were synthesized. The reaction of [MCl n (COD)] x ( n = 1, x = 2 when M = Rh I and Ir I and n = 2, x = 1 when M = Pd II and Pt II ) with the ligand L resulted in the formation of square planar dinuclear complexes of the composition [M 2 LCl 2 ] n + ( n = 0 for Rh I and Ir I and n = 2 for Pd

  摘要合成了许多具有六齿配体的铂族金属离子的双核配合物，α，α′-双（双-（2-（2-（二苯基膦基）乙基）氨基）-间二甲苯（L）。[MCl n（COD）] x（当M = Rh I和Ir I时n = 1，x = 2，当M = Pd II和Pt II时n = 2，x = 1）与配体L的反应组成[M 2 LCl 2] n +的正方形平面双核络合物的形成（对于Rh I和Ir I，n = 0；对于Pd II和Pt II，n = 2）。[PtCl 2（COD）]与L在不同实验条件下的反应产生了四核络合物[Pt 4 L 2 Cl 4] Cl 4。[M 2 LCl 2]（M = Rh I，Ir I）与CO气体在环境温度下的反应导致形成具有三角双锥体几何形状的五配位CO加合物[M 2 LCl 2（CO）2]。[RhCl（CO）（AsPh 3）2]和[IrCl（CO）（PPh 3）2]与L的反应得到与CO加合物[M
• Ligating properties of thionitrosoamines
  作者：Giuseppe Tresoldi、Sergio Sergi、Sandra Lo Schiavo、Pasquale Piraino

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99364-1

  日期：1987.4

  S-coordination of Me2NNS. Because of the restricted rotation around the NN bond, the 1H NMR spectra of the new compounds exhibit two quadruplets in the range 3.5–4.3δ when 4J(HH) = 0.7–0.5 Hz. When 4J(HH) < 0.5 Hz, the perturbing effect of the quadrupolar relaxation of the 14N nucleus obscures the spin-spin coupling and two broad signals are observed in the range 3.6–4δ.

  Me 2 NNS与[Rh（CO）2 Cl] 2反应生成顺式-Rh（SNNMe 2）（CO）2 Cl（1）。后者通过Me 2 NNS进行可逆的CO取代，得到复杂的反式-Rh（SNNMe 2）2（CO）Cl（2a）。溶液中的配合物1和2a分别失去CO和Me 2 NSS，得到了反式-（μ-Cl）2 [Rh（SNNMe 2）（CO）] 2（3）。复杂的1也可通过经由CH鼓泡CO制备2氯2的Rh（SNNMe的溶液2）（二烯）Cl（上二烯= 1,5-环辛二烯（图4a），降冰片二烯（4B通过的桥分解反应）得到的） Me 2 NNS与[Rh（diene）Cl] 2。1和2a与EPh 3（E ＝ P，As，Sb）反应，得到配合物反式-Rh（EPh 3）2（CO）Cl。复合物的反式-Rh（E'Ph 3）2（CO）X（X =氯，E'=砷，锑; X = Br的，NCS，E'= As）的经历可逆E'Ph 3用Me 2