2-phenyl-1-dicyclohexylphosphinoethane | 307933-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-1-dicyclohexylphosphinoethane
• 英文别名: Dicyclohexyl(2-phenylethyl)phosphane
• CAS: 307933-31-9
• 化学式: C₂₀H₃₁P
• 分子量: 302.44
• InChiKey: ZYUJVWKLDLKEIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.9±15.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 2-phenyl-1-dicyclohexylphosphinoethane 以 苯 为溶剂， 以75%的产率得到(p-cymene)Ru(PCy2CH2CH2C6H5)Cl2
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Characterization, and Thermal Stability of (η⁶:η¹-C₆H₅CH₂CH₂PR₂)Ru(CH₃)₂ (R = Cy, Ph, Et)

  摘要：

  Several new arene-phosphine ligands were synthesized and used to prepare the following series of tethered dialkylruthenium(II) complexes: (eta(6):eta(1)-C6H5CH2CH2PR2)Ru(CH3)(2), where R = Cy (1), Ph (2), Et (3). The structures of complexes 1 and 2 were determined by X-ray diffraction. While complexes 1 and 2 were found to be more thermally stable than analogous nontethered analogues, complex 3 was found to decompose at room temperature. In preliminary studies, the use of complexes 1 and 2 as catalyst precursors for the polymerization of ethylene was examined.

  DOI：

  10.1021/om0300070
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 二环己基膦 在 C₄₅H₇₅BaN₃O₂Si₂ 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-phenyl-1-dicyclohexylphosphinoethane
  参考文献：
  名称：

  催化磷酸化和（环）加氢胺化反应的杂环烷基和酰胺亚氨基苯胺碱土和二价稀土配合物

  摘要：

  碱土金属的[{N ^ N} M（X）（thf）n ]烷基（X = CH（SiMe 3）2）和酰胺（X = N（SiMe 3）2）配合物（M = Ca，Sr，Ba ）和带有亚氨基苯胺配体（{N ^ N} -）的二价稀土（Yb II和Eu II）。值得注意的是，这些配合物在溶液中被证明是动力学稳定的。X射线衍射研究使我们能够确定尺寸-结构趋势。除了一种用[{N ^ N} Yb II {N（SiMe 3）2}（thf）]，所有这些络合物在催化条件下都是稳定的，并且构成了末端氨基烯烃的环氢化氨基化以及活化烯烃的分子间氢化和分子间加氢磷酸化的有效预催化剂。在碱土和稀土族中大小相等的金属表现出几乎相同的表观催化活性和选择性。烃基配合物是比其酰胺类似物更好的催化剂前体。在环加氢胺化的情况下，表观活性随金属尺寸的降低而降低：Ca> Sr> Ba，动力学速率定律与R CHA = k [预催化剂] 1 [氨基烯烃]

  DOI：

  10.1002/chem.201301464

文献信息

• CsOH-promoted P-alkylation: a convenient and highly efficient synthesis of tertiary phosphines
  作者：Matthew T Honaker、Benjamin J Sandefur、James L Hargett、Alicia L McDaniel、Ralph Nicholas Salvatore

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.117

  日期：2003.11

  and efficient method for the synthesis of tertiary phosphines and ditertiary phosphines has been developed. In the presence of cesium hydroxide, molecular sieves and DMF at room temperature, various secondary phosphines and alkyl bromides were examined, and the results have demonstrated that this methodology offers a general synthetic procedure to produce tertiary phosphines in moderate to high yields

  已经开发了温和而有效的合成叔膦和二叔膦的方法。在室温下存在氢氧化铯，分子筛和DMF的情况下，检查了各种仲膦和烷基溴化物，结果表明，该方法可提供一般的合成方法，以中等至高收率生产叔膦。还描述了旋光性叔膦的合成。
• When Bigger Is Better: Intermolecular Hydrofunctionalizations of Activated Alkenes Catalyzed by Heteroleptic Alkaline Earth Complexes
  作者：Bo Liu、Thierry Roisnel、Jean-François Carpentier、Yann Sarazin

  DOI：10.1002/anie.201200364

  日期：2012.5.14

  New alkaline‐earth amido complexes catalyze the regioselective intermolecular hydroamination (see scheme; Ae=alkaline earth) and hydrophosphination of styrene and isoprene with unprecedented activities. The catalytic performances increased linearly with the size of the metal.

  新的碱土酰胺基络合物催化区域选择性的分子间加氢胺化反应（见方案； Ae =碱土金属）以及具有前所未有活性的苯乙烯和异戊二烯的加氢磷酸化反应。催化性能随金属的尺寸线性增加。
• Amido Ca and Yb(II) Complexes Coordinated by Amidine-Amidopyridinate Ligands for Catalytic Intermolecular Olefin Hydrophosphination
  作者：Ivan V. Lapshin、Olga S. Yurova、Ivan V. Basalov、Vasily Yu. Rad’kov、Elvira I. Musina、Anton V. Cherkasov、Georgy K. Fukin、Andrei A. Karasik、Alexander A. Trifonov

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00088

  日期：2018.3.5

  A series of amido Ca and Yb(II) complexes LM[N(SiMe3)2](THF) (1Yb, 1–4Ca) coordinated by amidine-amidopyridinate ligands L1–4 were synthesized via a transamination reaction between proligands L1–4H and bisamido complexes M[N(SiMe3)2]2(THF)2 (M = Yb, Ca). The reactions of Yb[N(SiMe3)2]2(THF)2 with proligands L2H-L4H containing CF3 and C6H4F fragments do not allow for preparing the target Yb(II) complexes

  一系列酰氨钙和Yb的（II）配合物LM [N（森达3）2 ]（THF）（1YB，1-4Ca）通过脒amidopyridinate协调配体大号1 - 4分别经由前配体之间的转氨基反应合成大号1 – 4 H和双酰胺基配合物M [N（SiMe 3）2 ] 2（THF）2（M = Yb，Ca）。Yb [N（SiMe 3）2 ] 2（THF）2与配体L 2 H - L的反应4 ħ含有CF 3和C 6 H ^ 4 ˚F片段不允许用于制备目标镱（II）配合物，而钙类似物被以良好的收率合成。络合物1YB和1 - 4CA评价为预催化剂用于苯乙烯的hydrophosphination， p -取代的苯乙烯，α-ME-苯乙烯，和2,3-二甲基与各种伯和仲膦（PhPH 2，2,4,6--ME 3 C 6 H 2 PH 2，2 -C 5 NH 4 PH 2，Ph 2 PH，Cy2 PH）。络合物1YB，1 - 4C
• Dicationic ruthenium(II) complexes containing bridged η1:η6-phosphinoarene ligands for the ring-opening metathesis polymerization
  作者：Alexandra Abele、Roland Wursche、Martti Klinga、Bernhard Rieger

  DOI：10.1016/s1381-1169(00)00229-6

  日期：2000.10

  sodium salt NaB(Arf)4(Arf=3,5-(CF3)2C6H3) and methanol (C). The influence of the thereby created differing number of accessible coordination sites on the polymerization activity and the polymer microstructure (cis/trans ratio) was investigated. The nucleophilicity of the counter ion was found to play a crucial role in terms of catalytic activity.

  具有侧挂芳烃叔膦- [R 2 PR'（R = CY，Ph值; R'= CH 2 CH 2 PH或CH 2 CHPh配合2）（1 - 4）的合成，并转换为相应的螯合钌（II）络合物将[RuCl 2（η 1：η 6 -R 2 PR'）]（1A -图4a）。卤化物交换得到[锐2（η 1：η 6 -R 2 PR'）]（1B，3B），其被结构特征在于单晶X射线衍射。系统（通过添加重氮化合物（三甲基甲硅烷基重氮甲烷）和AgBF 4（A），单独使用重氮化合物（B）或通过钠盐NaB（Ar f）4的组合，激活1a，2a，4a）的降冰片烯的ROMP。（Ar f＝ 3，5-（CF 3）2 C 6 H 3）和甲醇（C）。由此产生的不同数量可及的配位点对聚合活性和聚合物微观结构的影响（顺/反比率）进行了调查。发现抗衡离子的亲核性在催化活性方面起着至关重要的作用。
• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Coordinated M(II) (M = Yb, Sm, Ca) Bisamides: Expanding the Limits of Intermolecular Alkene Hydrophosphination
  作者：Ivan V. Lapshin、Anton V. Cherkasov、Konstantin A. Lyssenko、Georgy K. Fukin、Alexander A. Trifonov

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c00698

  日期：2022.6.20

  The complex (NHC)2Sm[N(SiMe3)2]2 (NHC = 1,3-diisopropyl-2H-imidazole-2-ylidene) (5Sm) proved to be the most efficient catalyst, which enabled hardly realizable transformations such as PhPH2 addition across internal C═C bonds of norbornene and cis- and trans-stilbenes, providing the highest reaction rate for addition of PH3 to styrene. Excellent regio- and chemoselectivities of alkylation of PH3 with

  一系列 NHC 稳定的酰胺化合物 (NHC) n M[N(SiMe 3 ) 2 ] 2 (M = Yb(II), Sm(II), Ca(II); n = 1, 2) 显示出显着的催化效率在温和条件和低催化剂负载下将 PhPH 2和 PH 3添加到烯烃中。揭示了 NHCs 的 σ-供体能力对苯乙烯与 PhPH 2和 PH 3的氢膦化催化活性的影响。对于一系列三配位配合物1-4M，清楚地证明了催化活性随着卡宾配体的 σ 供体强度的增加而增加的趋势。复杂 (NHC) 2Sm[N(SiMe 3 ) 2 ] 2 (NHC = 1,3-diisopropyl-2 H -imidazole -2-ylidene) ( 5Sm ) 被证明是最有效的催化剂，它可以实现难以实现的转化，例如在整个过程中添加PhPH 2降冰片烯和顺式和反式茋的内部 C=C 键，为苯乙烯加成 PH 3提供了最高的反应速率。PH 3