(2S,3S)-ethyl 1-benzhydryl-3-(4-methoxyphenyl)aziridine-2-carboxylate | 1036969-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-ethyl 1-benzhydryl-3-(4-methoxyphenyl)aziridine-2-carboxylate
• CAS: 1036969-66-0
• 化学式: C₂₅H₂₅NO₃
• 分子量: 387.478
• InChiKey: MXTDWEPPYAMQLG-OKHNBNEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.77
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  38.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 4-methoxybenzylidenediphenylmethylamine 在 (R)-vanol catalyst 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2S,3S)-ethyl 1-benzhydryl-3-(4-methoxyphenyl)aziridine-2-carboxylate 、 (2R,3R)-ethyl 1-benzhydryl-3-(4-methoxyphenyl)aziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  衍生自VANOL和VAPOL配体的硼酸盐催化剂的催化不对称叠氮化：范围和机理研究。

  摘要：

  描述了由VANOL和VAPOL配体以及硼酸三苯酯制备的催化剂介导的亚胺与重氮乙酸乙酯催化不对称叠氮化的范围和机理的扩展研究。用鳞状VANOL和VAPOL进行的非线性研究表明，配体和产物的光学纯度之间存在基本线性的关系，这表明催化剂掺入了单个配体分子。由（1）H NMR研究表明，由B（OPh）（3）制备的催化剂中存在两种物质，或者是VANOL或VAPOL。催化剂混合物的质谱分析表明，一种物质涉及一个配体分子和一个硼原子（B1），另一种物质涉及一个配体和两个硼原子（B2）。后者可以配制成线性或环状焦硼酸盐，（11）B NMR谱图与线性焦硼酸盐结构最一致。已开发出几种用于催化剂制备的新方案，其允许生成比例为10：1至1:20的B1和B2催化剂的混合物。对富含B1和B2物种的催化剂的研究表明，B2催化剂是VAPOL催化的不对称叠氮化反应中的活性催化剂，比B1催化剂具有更高的不对称诱导率和速率。差异

  DOI：

  10.1002/chem.200701558

文献信息

• Catalytic Asymmetric Aziridination of Benzhydryl Imines and Diazoacetate­ Esters with BOROX Catalysts from 3,3′-Disubstituted VANOL Ligands
  作者：William D. Wulff、Yong Guan、Zhenjie Lu、Xiaopeng Yin、Aliakbar Mohammadlou、Richard J. Staples

  DOI：10.1055/s-0039-1690860

  日期：2020.7

  into boroxinate catalysts that were used to screen the catalytic asymmetric aziridination of benzhydryl imines with ethyl diazoacetate. Each catalyst was screened in the reaction of imines generated from benzaldehyde and cyclohexanecarboxaldehyde and some with 4-nitro- and 4-methoxybenzaldehyde. In addition, the first report of the effect of the ester substituent of the diazoacetate ester on the asymmetric

  这项工作详述了22种新的手性VANOL配体的合成，这些配体在配体的3和3'位上的取代基性质不同。将这些配体掺入硼氧杂环丁烷酸酯催化剂中，该催化剂用于筛选重氮基乙酸乙酯与苯甲基亚胺的催化不对称叠氮化。在由苯甲醛和环己烷甲醛以及一些与4-硝基-和4-甲氧基苯甲醛生成的亚胺的反应中，对每种催化剂进行了筛选。此外，首次报道了重氮乙酸酯的酯取代基对这些叠氮化反应中不对称诱导的影响。还报道了由VANOL衍生的配体产生的硼氧杂环丁酸酯催化剂的第一X射线结构。
• The iso-VAPOL ligand: synthesis, solid-state structure and its evaluation as a BOROX catalyst
  作者：Anil K. Gupta、Xin Zhang、Richard J. Staples、William D. Wulff

  DOI：10.1039/c4cy00742e

  日期：——

  and it is found that all three ligands have the cisoid conformations in the solid-state; the dihedral angle between the two aryl groups is less than 90°. In addition, all three ligands pack in the solid-state with no inter-molecular hydrogen bonds. This is the opposite to what has been reported for BINOL where all known structures exist with transoid conformations where the dihedral angle is >90° and

  新的拱形联芳基配体iso-VAPOL是VAPOL的异构体，但具有VANOL的手性口袋。iso-VAPOL的合成涉及类似于VAPOL的环加成/电环化级联（CAEC），不同之处在于iso-VAPOL的起始原料成本不到其十分之一。确定了iso-VAPOL的固态结构以及VANOL的固态结构，因为以前没有报道过。将iso-VAPOL和VANOL的结构与VAPOL的已知固态结构进行了比较，发现所有三个配体在固态中均具有顺式构象。两个芳基之间的二面角小于90°。另外，所有三个配体都以固态堆积，没有分子间氢键。这与关于BINOL的报道相反，在BINOL中，所有已知的结构都存在具有反式构象的二面角> 90°，并且BINOL单元在相邻BINOL单元之间带有氢键。光谱证据包括给出的1 H和11 B NMR光谱表明，异VAPOL配体将以与B（OPh） 3形成BOROX催化剂的方式与以前通过光谱法和X射线晶体学报道