[3-(allyloxy)but-1-yn-3-yl]benzene | 217185-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [3-(allyloxy)but-1-yn-3-yl]benzene
• 英文别名: (2-(allyloxy)but-3-yn-2-yl)benzene；2-Allyloxy-2-phenylbut-3-yne；2-prop-2-enoxybut-3-yn-2-ylbenzene
• CAS: 217185-22-3
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: GWOPOSOALALBRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3-(allyloxy)but-1-yn-3-yl]benzene 在 [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-ylidene][2-isopropoxy-5-(2,2,2-trifluoroacetamido)benzylidene]ruthenium(II) dichloride 、 silica gel 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Silica Immobilized Hoveyda Type Pre-Catalysts: Convenient and Reusable Heterogeneous Catalysts for Batch and Flow Olefin Metathesis

  摘要：

  通过与载体表面的直接相互作用，以简单快速的方法将两种霍维达型钌复分解前催化剂（优美科 M51 和优美科 M71 SIMES）固定在商用二氧化硅上。这些前催化剂在闭环反应、交叉反应和炔元合成反应中均表现出良好的活性，而且重复使用性稳定，可在间歇和流动条件下连续使用。在非极性介质中，前催化剂的催化活性是真正基于异构物种的，与起始催化剂相比，产物中的钌污染非常低（0.003-0.01%；0.13-0.44 ppm）。如有必要，例如在甲苯等溶剂中，使用商用清除剂 QuadraSil AP 或在流动条件下使用额外的 QuadraSil AP 清除剂滤芯处理粗元合成产物，可轻松将钌含量降至 0.5 ppm 以下。

  DOI：

  10.1071/ch12434
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-3-丁炔-2-醇 、 3-溴丙烯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 [3-(allyloxy)but-1-yn-3-yl]benzene
  参考文献：
  名称：

  Catalytic synthesis of 3-vinyl-2,5-dihydrofurans from yne-enes promoted by photochemically activated metal–allenylidene LnRuCCCR2 complex

  摘要：

  钌(II)环烯基亚甲基盐[(对伞花烃)(PCy3)氯化钌CCCPh2]PF6作为烯烃复分解催化剂前体，用于混合丙炔基烯丙基醚HCC−CR2OCH2CHCH2的炔-烯转化，生成3-乙烯基-2,5-二氢呋喃；初始光化学辐照能有效促进催化活性。

  DOI：

  10.1039/a806005c

文献信息

• Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts with N-Heterocyclic Carbene Ligands Bearing <i>N</i>-Naphthyl Side Chains
  作者：Ludovic Vieille-Petit、Hervé Clavier、Anthony Linden、Sascha Blumentritt、Steven P. Nolan、Reto Dorta

  DOI：10.1021/om9009697

  日期：2010.2.22

  second-generation ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-naphthyl-substituted N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been prepared and fully characterized. By reaction with the appropriate NHC, these complexes are readily accessible in one synthesis step from the commercially available first-generation precursors [RuCl2(═CHPh)(PCy3)2] (Grubbs I, GI) or [RuCl2(═CH-o-iPrO-Ph)(PCy3)] (Hoveyda−Grubbs

  已经制备并充分表征了一系列带有N-萘基取代的N-杂环卡宾（NHC）配体的一系列第二代钌基烯烃复分解催化剂。通过与适当的NHC反应，可以在一个合成步骤中轻松地从市售的第一代前体[RuCl 2（═CHPh）（PCy 3）2 ]（Grubbs I，GI）或[RuCl 2（═CH） - ø -我PRO-PH）（PCY 3）]（格拉布I，HGI）通过简单地将一种膦配体与游离的NHC交换。对于这些催化剂，已经测量了标准底物在闭环复分解（RCM）中导致二取代以及三取代的烯烃随时间变化的转化率。当以含SIMb的母体SIMes为基准进行测试时（GII），大多数这些新的NHC结构在RCM中显示出增强的反应性。从这些比较研究中，收集到有价值的信息，这些信息表明，在萘基侧链上的烷基取代可以增强或降低催化性能，具体取决于这些烷基的体积和位置。已经在一系列代表性底物的RCM中，烯炔复分解反应以及交叉复分解（CM）中研究了性能最佳的预催化剂的行为。
• The Influence of Phosphane Ligands on the Versatility of Ruthenium-Indenylidene Complexes in Metathesis
  作者：Julie Broggi、César A. Urbina-Blanco、Hervé Clavier、Anita Leitgeb、Christian Slugovc、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.201000659

  日期：——

  study dealing with the effect of phosphane fine‐tuning in ruthenium–indenylidene catalysts was performed. Challenged to establish how the electronic properties of para‐substituted phosphane ligands translate into catalyst activity, the versatile behaviour of these new ruthenium–indenylidene complexes was investigated for a number of metathesis reactions.

  本研究的目的是开发易于获得且稳定的预催化剂，该催化剂可以轻松地由简单的起始原料大规模制备。基于这样的假设，即用具有不同供电子性质的膦取代经典PCy 3是提高催化活性的直接方法，进行了有关在钌-茚基催化剂中进行膦微调效果的方法研究。挑战在于确定对位取代的膦烷配体的电子性质如何转化为催化剂活性，并针对许多复分解反应研究了这些新型钌-茚基亚配合物的通用行为。
• Manganese‐Catalyzed Carbonylative Annulations for Redox‐Neutral Late‐Stage Diversification
  作者：Yu‐Feng Liang、Ralf Steinbock、Annika Münch、Dietmar Stalke、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201801111

  日期：2018.5.4

  inexpensive, nontoxic manganese catalyst enabled unprecedented redox‐neutral carbonylative annulations under ambient pressure. The manganese catalyst outperformed all other typically used base and precious‐metal catalysts. The outstanding versatility of the manganese catalysis manifold was reflected by ample substrate scope, setting the stage for effective late‐stage manipulations under racemization‐free

  廉价，无毒的锰催化剂可在环境压力下实现前所未有的氧化还原中性羰基环化反应。锰催化剂的性能优于所有其他常用的碱金属和贵金属催化剂。充足的底物范围反映了锰催化歧管出色的多功能性，为在无消旋条件下对许多市售药物和天然产物（包括生物碱，氨基酸，类固醇和碳水化合物）进行有效的后期操作奠定了基础。
• RUTHENIUM POLYMERISATION CATALYSTS
  申请人：UNIVERSITY COURT OF THE UNIVERSITY OF ST ANDREWS

  公开号：US20140228563A1

  公开（公告）日：2014-08-14

  Cis and trans ruthenium complexes that can be used as catalysts for ring opening metathesis polymerisation (ROMP) are described. The complexes are generally square pyramidal in nature, having two anionic ligands X. Corresponding cationic complexes where one or both of the anionic ligands X are replaced by a non-co-ordinating anionic ligand are also described. Polymers such as polydicyclopentadiene (PDCPD) can be prepared using the catalysts.

  描述了可以用作环开环醚交换聚合（ROMP）催化剂的顺式和反式钌配合物。这些配合物通常具有两个阴离子配体X，本质上是方锥形的。还描述了相应的阳离子配合物，其中一个或两个阴离子配体X被非配位阴离子配体取代。可以使用这些催化剂制备聚二环戊二烯（PDCPD）等聚合物。
• A Fast-Initiating Ionically Tagged Ruthenium Complex: A Robust Supported Pre-catalyst for Batch-Process and Continuous-Flow Olefin Metathesis
  作者：Etienne Borré、Mathieu Rouen、Isabelle Laurent、Magaly Magrez、Fréderic Caijo、Christophe Crévisy、Wladimir Solodenko、Loic Toupet、René Frankfurter、Carla Vogt、Andreas Kirschning、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201201589

  日期：2012.12.14

  was designed and anchored onto sulfonated silica, thereby forming a robust and highly active supported olefin‐metathesis pre‐catalyst for applications under batch and continuous‐flow conditions. The involvement of an oxazine–benzylidene ligand allowed the reactivity of the formed Ru pre‐catalyst to be efficiently controlled through both steric and electronic activation. The oxazine scaffold facilitated

  在这项研究中，设计了一种新型的带有吡啶鎓标记的Ru络合物，并将其固定在磺化二氧化硅上，从而形成了一种坚固且高活性的负载型烯烃复分解预催化剂，适用于间歇和连续流动条件下的应用。恶嗪-亚苄基配体的参与使得所形成的Ru预催化剂的反应性可以通过空间和电子活化得到有效控制。恶嗪支架促进了吡啶标记的引入，从而以良好的收率提供了相应的阳离子预催化剂。在仅0.5 mol％的预催化剂负载下，观察到在闭环（RCM），交叉（CM）和烯炔复分解中具有出色的活性。当这种功能强大的预催化剂固定在二氧化硅基阳离子交换树脂上时，产生了用于间歇反应的通用催化活性材料，该材料也用作流动反应器的固定床材料。该系统可以以1 mol％的负载量重复使用，以提供高纯度的复分解产物，并且在分批条件下（低于5 ppm）具有非常低的钌污染。进行了分批处理和流动处理的清除程序，这导致钌含量降低至原始值的十分之一。