iodo(phenyl)(N,N,N',N'-tetraethylethylenediamine)palldium(II) | 871656-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: iodo(phenyl)(N,N,N',N'-tetraethylethylenediamine)palldium(II)
• CAS: 871656-22-3
• 化学式: C₁₆H₂₉IN₂Pd
• 分子量: 482.744
• InChiKey: UMWBYOSEDYOJGL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iodo(phenyl)(N,N,N',N'-tetraethylethylenediamine)palldium(II) 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 在 cesium fluoride 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pd 氧化诱导芳基-CF3 键形成的机理和计算研究：室温芳基三氟甲基化的合理设计

  摘要：

  本文描述了第一代系统的合理设计，用于从 Pd(II) 中氧化诱导 Aryl-CF(3) 键形成还原消除。(dtbpy)Pd(II)(Aryl)(CF(3))（dtbpy = 二叔丁基联吡啶）用 NFTPT（N-fluoro-1,3,5-trimethylpyridinium triflate）处理得到可分离的 Pd(IV)中间体 (dtbpy)Pd(IV)(Aryl)(CF(3))(F)(OTf)。该复合物在 80 °C 下的热解导致形成 Aryl-CF(3) 键。已经进行了详细的实验和计算机制研究，以深入了解关键的还原消除步骤。该 Pd(IV) 物种的还原消除通过 TfO(-) 的预平衡解离进行，然后是 Aryl-CF(3) 耦合。DFT 计算表明，Aryl-CF(3) 键形成的过渡态涉及 CF(3) 作为亲电子试剂，而 Aryl 配体作为亲核偶联伙伴。这些机械考虑以及 DFT 计算促进了使用

  DOI：

  10.1021/ja201726q
• 作为产物：
  描述：

  tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 碘苯 、 N,N,N’,N’-四乙基乙二胺 以 苯 为溶剂， 以36%的产率得到iodo(phenyl)(N,N,N',N'-tetraethylethylenediamine)palldium(II)
  参考文献：
  名称：

  Activation of chlorobenzene with Ni(0) N,N-chelates — A remarkably profound effect of a minuscule change in ligand structure

  摘要：

  氯苯的C-Cl键与[(COD)₂Ni]和双齿N,N-配体（如N,N,N′,N′-四甲基乙二胺（tmeda）和2,2′-联吡啶（bipy））的活化已被报道，产生σ-苯基配合物[(tmeda)Ni(Ph)Cl]（1）和[(bipy)Ni(Ph)Cl]。然而，与之形成鲜明对比的是，我们发现类似反应涉及几乎相同的配体N,N,N′,N′-四乙基乙二胺（teeda）和6,6′-二甲基-2,2′-联吡啶（6,6′-Me₂bipy）导致同偶联和非有机金属二氯化物配合物[(teeda)NiCl₂]和[(6,6′-Me₂bipy)NiCl₂]的形成。后两种化合物和1通过单晶X射线衍射数据进行了表征。反应结果的显著变化表明其对N,N-配体稳定结构中微小变化的极高敏感性。相比之下，[Pd(dba)₂]与PhI在teeda或1,2-二哌啶乙烷（dpe）存在的情况下的类似反应产生了预期的σ-苯基配合物[(teeda)Pd(Ph)I]和[(dpe)Pd(Ph)I]，类似于先前报道的与tmeda的反应。关键词：C-Cl活化，零价镍配合物，N,N-配体，氧化加成，同偶联，X射线分析。

  DOI：

  10.1139/v05-022

文献信息

• Fluorination of Nonactivated Haloarenes via Arynes under Mild Conditions, Resulting from Further Studies toward Ar−F Reductive Elimination from Palladium(II)
  作者：Vladimir V. Grushin、William J. Marshall

  DOI：10.1021/om800520e

  日期：2008.10.13

  Attempted preparation of NN- and S,S-chelate-stabilized arylpalladium fluorides has led to the finding of aryne-mediated fluorination of nonactivated haloarenes with Me4NF in DMSO under mild conditions.