Mo(CH-t-Bu)(=N-2,6-diisopropylphenyl){OCMe2(CF3)}2 | 108969-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Mo(CH-t-Bu)(=N-2,6-diisopropylphenyl){OCMe2(CF3)}2
• 英文别名: (2,6-diisopropylphenylimido)bis(1,1-dimethyl-2,2,2-trifluoroethanolato)(tert-butylmethylidene)molybdenum；{(neopentylidene)(2,6-diisopropylphenylinmido)((OC(CH3)2CF3)2) molybdenum}；[Mo(=CH-t-Bu)(=N-2,6-diisopropylphenyl)(OCMe2CF3)2]；[Me3CCH=Mo(2,6-(i-Pr)2C6H3)(OCMe2CF3)2]
• CAS: 108969-03-5；153483-75-1；153541-86-7
• 化学式: C₂₅H₃₉F₆MoNO₂
• 分子量: 595.521
• InChiKey: UQDKCYKKLMCOIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  30.82
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mo(CH-t-Bu)(=N-2,6-diisopropylphenyl){OCMe2(CF3)}2 以 氘代苯 、 正戊烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  M（CH-t-Bu）（N-2,6-C6H3-i-Pr2）（OR）2（M = W，Mo）型新戊二烯配合物与丙烯酸甲酯和N，N-二甲基丙烯酰胺的反应金属环丁烷络合物

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00111a025
• 作为产物：
  描述：

  Dichloro-(2,2-dimethylpropylidene)-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]iminomolybdenum 以 乙醚 为溶剂， 生成 Mo(CH-t-Bu)(=N-2,6-diisopropylphenyl){OCMe2(CF3)}2
  参考文献：
  名称：

  钼酰亚胺亚烷基配合物的合成及一些涉及无环烯烃的反应

  摘要：

  Mo(Ct-Bu)(dme)Cl{sub 3} (dme = 1,2-二甲氧基乙烷) 和 Me{sub 3}SiNHAr (Ar = 2,6-二异丙基苯基) 反应生成 Mo(Ct-Bu)( NHAr)Cl{sub 2}(dme) (1)，在用催化量的 NEt{sub 3} 处理后转化为 Mo(CH-t-Bu)(NAr)Cl{sub 2}(dme) ( 2）。Mo(CH-t-Bu)(NAr)(OR){sub 2} (OR = OCMe(CF{sub 3}){sub 2}, OCMe{sub 2}(CF{sub 3}) 、Ot-Bu 或 OAr) 已由 2. Mo(Ct-Bu)(NHAr)(OR){sub 2} (OR = OCMe(CF{sub 3}){sub 2} 类型的配合物制备，或OAr) 已从 1 制备，但它们不能转化为 Mo(CH-t-Bu)(NAr)(OR){sub 2} 配合物。与

  DOI：

  10.1021/ja00166a023

文献信息

• Synthesis and some properties of 14 group element-containing alkylidene complexes of molybdenum and tungsten
  作者：Leonid N. Bochkarev、Yulia E. Begantsova、Vladislav I. Shcherbakov、Natalia E. Stolyarova、Irina K. Grigorieva、Irina P. Malysheva、Galina V. Basova、Andrey L. Bochkarev、Yulia P. Barinova、Georgii K. Fukin、Evgenii V. Baranov、Yurii A. Kurskii、Gleb A. Abakumov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.035

  日期：2005.12

  and tungsten (ArN)2M(CH2EMe3)2 (Ar=2,6-Pr2iC6H3; M = Mo. W; E = Si, Ge, Sn) with triflic acid were shown to yield a complex mixture of products among which carbene complexes have not been observed. The formation of carbene complexes of tungsten in low yields was observed by 1H NMR spectroscopy in the reactions of (ArN)2W(CH2EMe3)2 (E = Si, Ge, Sn) with hydrogen chloride in THF-d8. Catalytic properties

  亚烷基络合物钼的Ph 3硅- CHMo（NAR）（OCME 2 CF 3）2（1）（Ar为2,6- Pr2iC6H3）已经准备通过pH的反应3 SiCHCH 2与已知的亚烷基化合物烷基- CHMo（ NAr）（OCME 2 CF 3）2（烷基＝ Bu t，PhMe 2 C）。根据X射线衍射研究，（1）中Mo原子的几何形状可描述为扭曲的四面体。钼和钨（ArN）2 M（CH 2 EMe3）2（Ar = 2,6-Pr2iC6H3 ; M = Mo. W; E = Si，Ge，Sn）与三氟甲磺酸显示出产物的复杂混合物，其中未观察到卡宾络合物。通过1 H NMR光谱在（ArN）2 W（CH 2 EMe 3）2（E = Si，Ge，Sn）与氯化氢在THF- d 8中的反应中观察到低产率的钨卡宾配合物的形成。R 3 E – CHMo（NAr）（OCME 2 CF 3）2的含杂元素的亚烷基络合物的催化性能（E
• Synthesis and catalytic properties of polynuclear molybdenum silicon-containing carbene complexes
  作者：Yu. E. Begantsova、L. N. Bochkarev、Yu. P. Barinova、G. V. Basova、N. E. Stolyarova、I. K. Grigor’eva、I. P. Malysheva、G. K. Fukin、E. V. Baranov、Yu. A. Kurskii、G. A. Abakumov

  DOI：10.1007/s11172-007-0041-0

  日期：2007.2

  The molybdenum silicon-containing carbene complexes PhMe2Si—CH=Mo(NAr)(OR)2 (1), Ph2Si[CH=Mo(NAr)(OR)2]2 (2), and (RO)2(ArN)Mo=CH—(SiMe2)2—CH=Mo(NAr)(OR)2 (Ar = 2,6-Pri 2C6H3; R = CMe2CF3) were synthesized by the reaction of the R′— CH=Mo(NAr)(OR)2 compounds (R′ = But or PhMe2C) with silicon-containing vinyl reagents. The structures of complexes 1 and 2 and the known PhMe2C—CH=Mo(NAr)(OCMe2CF3)2 compound were established by X-ray diffraction. The catalytic properties of the silicon-containing carbene complexes in homometathesis of hex-1-ene and metathesis polymerization of cyclooctene were studied. The catalytic activity of these complexes and the stereoregularity of the resulting polyoctenamers substantially depend on the nature of the substituent at the carbene carbon atom.

  钼硅卡宾配合物 PhMe2Si—CH=Mo(NAr)(OR)2 (1)、Ph2Si[CH=Mo(NAr)(OR)2]2 (2) 和 (RO)2(ArN)Mo =CH-(SiMe2)2-CH=Mo(NAr)(OR)2 (Ar = 2,6-Pri 2C6H3; R = CMe2CF3) 由R'— CH=Mo(NAr)(OR)反应合成)2 化合物（R′ = But 或 PhMe2C）与含硅乙烯基试剂。通过X射线衍射确定了配合物1和2以及已知的PhMe2C-CH=Mo(NAr)(OCMe2CF3)2化合物的结构。研究了含硅卡宾配合物在1-己烯均复分解和环辛烯复分解聚合中的催化性能。这些络合物的催化活性和所得聚辛烯体的立构规整性基本上取决于卡宾碳原子处的取代基的性质。
• Synthesis and crystal structures of the first germanium-containing alkylidene complexes of molybdenum R3Ge–CHMo(NAr)(OR′)2 (R=Me, Ph) with direct germanium–carbene carbon bond
  作者：Leonid N. Bochkarev、Alexander V. Nikitinskii、Yulia E. Begantsova、Vladislav I. Shcherbakov、Natalia E. Stolyarova、Irina K. Grigorieva、Irina P. Malysheva、Galina V. Basova、Georgii K. Fukin、Evgenii V. Baranov、Yurii A. Kurskii、Gleb A. Abakumov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.02.051

  日期：2005.7

  The novel germanium-containing alkylidene complexes of molybdenum R3Ge–CHMo(NAr)(OCMe2CF3)2 (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3; R = Me, Ph) have been prepared by the reaction of organogermanium vinyl reagents R3 GeCHCH2 with known alkylidene compounds Alkyl–CHMo(NAr)(OCMe2CF3)2 (Alkyl = But, PhMe2C). The titled compounds were isolated as crystalline solids and characterized by elemental analysis, 1H NMR, 13C NMR

  通过以下方法制备了新型的含钼的R 3 Ge–CHMo（NAr）（OCMe 2 CF 3）2（Ar = 2,6- i -Pr 2 C 6 H 3； R = Me，Ph）的亚烷基络合物。有机锗乙烯基试剂R 3 GeCHCH 2与已知的亚烷基化合物烷基–CHMo（NAr）（OCMe 2 CF 3）2（烷基= Bu t，PhMe 2 C）的反应。分离出标题化合物，为结晶固体，并通过元素分析，1 H NMR，13进行表征C NMR光谱和X射线衍射研究。化合物中Mo原子的几何形状可描述为扭曲的四面体。
• Catalytic CN Bond Formation by Metal-Imide-Mediated Imine Metathesis
  作者：Gidget K. Cantrell、Tara Y. Meyer

  DOI：10.1021/ja981272t

  日期：1998.8.1

  Molybdenum bis(imide) complexes of the general formula (DME)Cl2Mo(NR)2 catalytically metathesize acyclic imine substrates. This CN bond-forming reaction has significant implications for the synthesis of small molecules by ring-closing metathesis and polymers by ring-opening metathesis. A series of closely related NR transfer reactions were examined in an effort to fully understand the process. (RO)2Mo(CHR‘)(NAr)

  通式 (DME)Cl2Mo(NR)2 的钼双（酰亚胺）配合物催化复分解无环亚胺底物。这种 CN 键形成反应对通过闭环复分解合成小分子和通过开环复分解合成聚合物具有重要意义。为了充分理解该过程，研究了一系列密切相关的 NR 转移反应。(RO)2Mo(CHR')(NAr)（1a，Ar = 2,6-二异丙基苯基在所有情况下；R = C(CF3)2CH3）与各种亚胺原位进行亚烷基/亚胺交换，得到混合双(酰亚胺)产物和烯烃。如果醇盐取代基被改变为更多的供电子取代基，则反应性降低。(DME) (NR)2（3a，R = 2,6-二异丙基苯基；4，R = t-Bu）在酰亚胺/亚胺复分解反应中与亚胺反应，得到混合的双（酰亚胺）配合物和新的亚胺。反应速率很大程度上取决于酰亚胺 NR 取代基的空间需求。用更多的给电子醇盐配体代替氯化物......
• Ring-Opening Metathesis of a Cyclic Imine
  作者：Gidget K. Cantrell、Steven J. Geib、Tara Y. Meyer

  DOI：10.1021/om000360v

  日期：2000.9.1

  Pyrroline, a five-membered cyclic imine, undergoes ring-opening metathesis with alkylidene complexes of the class Mo(=CHR')(=NAr)(OR)(2) (Ar = 2,6 diisopropylphenyl; R = CMe3, CMe2-(CF3), CMe(CF3)(2); R' = CMe3, CPhMe2). An intermediate pyrroline-bound complex was isolated and characterized crystallographically for the R = CMe2(CF3) derivative. This adduct, Mo(=CHBut)(=NAr)[OCMe2(CF3)](2)[pyrroline], transforms to the mixed bis(imide) product, Mo(=NCH2CH2CH2CH=CHBut)(=NAr)[OMe2(CF3)](2), with a first-order rate constant of 1.4 x 10(-2) min(-1) at 55 degrees C. The reaction of the R = CMe3 derivative produces not only the ring-opened product but also a byproduct, Mo[CH(CMe2Ph)(C4H8N)](=O)(=NAr)(OBut).