Ethyl 2-thiabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-3-carboxylate | 112751-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫吡喃类
• 英文名称: Ethyl 2-thiabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-3-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 2-thiabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate
• CAS: 112751-83-4
• 化学式: C₉H₁₂O₂S
• 分子量: 184.259
• InChiKey: RAJQYSSDKNLDFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2-thiabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-3-carboxylate 在 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (2R,3R)-2-Oxo-2λ⁴-thia-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  逆Diels-Alder反应生成硫代乙醛S-氧化物（亚砜）

  摘要：

  硫醛S-氧化物（亚砜），硫代氧乙酸乙酸乙酯，蒽，环戊二烯和生物碱蒂巴因（7）的环氧化物在加热（60–111°C）时解离，释放出硫，该硫通过环加成被原位捕获各种共轭二烯。

  DOI：

  10.1039/c39870000718
• 作为产物：
  描述：

  乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 、 环戊二烯 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  OKUMA, KENTARO;TACHIBANA, YUJI;SAKATA, JUN-ICHI;KOMIYA, TAKASHI;KANEKO, I+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 61,(1988) N2, C. 4323-4327

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The reaction of thiols with electron-deficient thioaldehydes. A new synthesis of unsymmetrical disulfides
  作者：Virginia Duchenet、Yannick Vallée

  DOI：10.1039/c39930000806

  日期：——

  Thiols react with thioaldehydes bearing an α-electron-withdrawing substituent in a thiophilic manner to give unsymmetrical disulfides in medium to good yields.

  硫醇以亲硫方式与带有α-吸电子取代基的硫醛反应，以中等收率得到不对称的二硫化物。
• Continuous Flow Synthesis of 2 <i>H</i> ‐Thiopyrans via <i>thia</i> ‐Diels–Alder Reactions of Photochemically Generated Thioaldehydes
  作者：Florian Sachse、Konrad Gebauer、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/ejoc.202001343

  日期：2021.1.8

  3,6‐Dihydro‐2H‐thiopyrans are important structural motifs both in organic synthesis and medicinal chemistry. A continuous flow‐process for the photochemical generation of thioaldehydes from phenacyl sulfides and the ensuing [4+2]‐cycloaddition with electron‐rich 1,3‐dienes was developed. The cycloadducts were obtained with excellent yields in short reaction times and much improved productivities as

  3,6-二氢-2 H-硫代吡喃在有机合成和药物化学中都是重要的结构基序。开发了一种连续的流程，用于从苯甲酰硫化物光化学生成硫代醛，以及随后的[4 + 2]-环加成反应以及富电子的1,3-二烯。与传统的间歇反应相比，可以在短的反应时间内以优异的收率获得环加合物，并大大提高了生产率。
• Generation of thioaldehydes by base-catalysed cleavage of N-(alkoxycarbonylmethylthio)phthalimides
  作者：Gordon W. Kirby、Alistair W. Lochead

  DOI：10.1039/c39830001325

  日期：——

  temperature with triethylamine to generate the corresponding alkyl thioxoacetates, which have been trapped, in situ, by cycloaddition to conjugated dienes; the endo- and exo-adducts of cyclopentadiene and ethyl thioxoacetate dissociate at 111 °C thereby allowing transfer of the thioaldehyde to other conjugated dienes.

  N-（甲氧羰基甲硫基）-和N-（乙氧羰基甲硫基）-邻苯二甲酰亚胺在室温下与三乙胺反应生成相应的烷基硫代氧代乙酸烷基酯，它们已通过环加成反应被原位捕获在共轭二烯中；的内切-和外切在111环戊二烯和乙基硫代乙酸乙酯解离的-adducts℃，从而使硫醛转移到其它共轭二烯。
• Dienophilic thioaldehydes and dithioesters formed by base-catalysed cleavage of alkyl phthalimidosulfanylacetates
  作者：Gordon W. Kirby、Alistair W. Lochead、Sharon Williamson

  DOI：10.1039/p19960000977

  日期：——

  Treatment of ethyl and methyl phthalimidosulfanylacetate 1a and 1b with triethylamine at room temperature generates [eqn. (1)] the transient thioaldehydes, ethyl and methyl thioxoacetate 2, which have been trapped in situ with 2,3-dimethylbuta-1,3-diene to yield the Diels–Alder cycloadducts 8a and 8b in high yield. The cycloadducts 9, 10 and 11a and 12a of ethyl thioxoacetate 2a and anthracene, cyclohexa-1

  在室温下用三乙胺处理乙基和亚甲基邻苯二甲硫基乙酸乙酸乙酯1a和1b产生[eqn。（1）]瞬态硫醛，乙基和甲基硫代乙酸甲酯2，已用2,3-二甲基-1,3-二烯就地捕获，从而以高收率生产了Diels-Alder环加合物8a和8b。类似地，分别获得了硫代氧乙酸乙酯2a和蒽，环己-1，3-二烯和环戊二烯的环加合物9、10和11a和12a。以endo ：exo = 7：3的比例形成的环戊二烯的endo -11a和exo -12a环加合物，在甲苯中加热回流时可逆分解，得到相同的平衡混合物，endo：exo＝ 3∶7，因此可以切断作为硫代乙酸乙酯2a的“清洁”辅助前体。因此，当环加合物11a和12a的混合物依次与二甲基丁二烯和（E，E）-1，4-二苯基丁-1，3-二烯，得到相应的二烯环加合物8a和13。出乎意料的是，在二甲基丁二烯存在下，用三乙胺（1摩尔当量）和4-二甲基氨基吡啶（DMAP）（0.1摩尔
• Reaction of thioaldehydes with 5-alkoxyoxazoles. A route to 3-thiazolines
  作者：E. Vedejs、S. Fields

  DOI：10.1021/jo00255a004

  日期：1988.9