trimethyl 5-hydroxy-2,3,6-pyridinetricarboxylate | 130721-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: trimethyl 5-hydroxy-2,3,6-pyridinetricarboxylate
• 英文别名: trimethyl 5-hydroxypyridine-2,3,6-tricarboxylate；trimethyl 3-hydroxy-2,5,6-pyridinetricarboxylate
• CAS: 130721-06-1
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₇
• 分子量: 269.211
• InChiKey: XZWRYYUQTXWUHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl 5-hydroxy-2,3,6-pyridinetricarboxylate 在 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 以98%的产率得到5,6-bis(methoxycarbonyl)-3-hydroxy-2-picolinic acid
  参考文献：
  名称：

  邻基团协助的3-羟基吡啶羧酸盐的区域选择性功能化

  摘要：

  未反应的，高度取代的吡啶酯的区域选择性水解，酯交换反应和氨解反应是在温和条件下通过采用邻近基团辅助的催化作用实现的。在不主动除去醇副产物的情况下获得了优异的收率。区域选择性氨解具有相当大的底物范围（杂芳基，烷基和氨基酸）。提出了一种涉及由去质子化的酚羟基辅助的机制，用于水解和酯交换反应。

  DOI：

  10.1002/asia.201601111
• 作为产物：
  描述：

  methyl (Z)-2-(hydroxyimino)-3-oxobutanoate 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 trimethyl 5-hydroxy-2,3,6-pyridinetricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  3-羟基吡啶的杂Diels-Alder合成：访问Nosiheptide核心

  摘要：

  研究了甲硅烷基化烯醇肟与炔烃的1-氮杂二烯杂Diels-Alder反应，并对其进行了优化，以一种简单的操作即可高产率提供2,5,6-三取代的3-羟基吡啶。重要的是，发现单取代的炔基酮可导致以极高的区域选择性（> 95：5）形成6-异构体。该方法学应用于强效抗生素诺西肽核心结构的规模化合成。保护基团得到了优化，这导致关键构件的无消旋七步合成。

  DOI：

  10.1021/jo0703505

文献信息

• Correlations between carbon-13 nuclear magnetic resonance chemical shifts and reactivities of siloxybutadienes and siloxyazabutadienes in the Diels-Alder reaction with dimethyl acetylenedicarboxylate.
  作者：Jun-etsu IGARASHI、Yoshinari KAWAKAMI、Toshio KINOSHITA、Sunao FURUKAWA

  DOI：10.1248/cpb.38.1832

  日期：——

  In the reaction of silylated butadiene derivatives (1) with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD), it is proposed that the reactivities of the dienes can be predicted from the carbon-13 nuclear magnetic resonance chemical shifts of the terminal methylene carbons (δ13C-4) of the dienes based on the following linear relationships, a) total electron densities against δ13C-4; b) ln k against 1/[ELUMO(DMAD)-EHOMO(diene)]; c) ln k against δ13C-4. The total electron densities and energy levels of highest occupied molecular orbitals (HOMOs) and lowest unoccupied molecular orbitals (LUMOs) of the dienes were calculated by the modified neglect of diatomic overlap (MNDO) method.

  在硅烷化丁二烯衍生物 (1) 与乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）的反应中，建议根据二烯末端亚甲基碳（δ13C-4）的碳-13 核磁共振化学位移，按照以下线性关系预测二烯的反应活性：a) 总电子密度与δ13C-4 的关系；b) ln k 对 1/[ELUMO（DMAD）-EHOMO（二烯）]； c) ln k 对 δ13C-4。二烯的总电子密度以及最高占位分子轨道（HOMOs）和最低未占位分子轨道（LUMOs）的能级是通过修正的忽略二原子重叠（MNDO）法计算得出的。
• Synthesis of highly-functionalised pyridines via hetero-Diels–Alder methodology: reaction of 3-siloxy-1-aza-1,3-butadienes with electron deficient acetylenes
  作者：Matthew D. Fletcher、Timothy E. Hurst、Timothy J. Miles、Christopher J. Moody

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.051

  日期：2006.6

  The hetero-Diels-Alder reaction between 1-aza-3-siloxy-1,3-butadienes and electron deficient acetylenes is described. The reactivity of a range of alpha,beta-unsaturated oximes and hydrazones is assessed in the synthesis of tri- and tetra-substituted pyridines bearing an oxygen functionality at C-3. Microwave irradiation has been employed to decrease the extended reaction times and increase the poor yields often associated with this reaction. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.