bis(3,5-dimethoxyphenyl)chlorophosphine | 399022-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(3,5-dimethoxyphenyl)chlorophosphine
• 英文别名: Chloro-bis(3,5-dimethoxyphenyl)phosphane
• CAS: 399022-84-5
• 化学式: C₁₆H₁₈ClO₄P
• 分子量: 340.743
• InChiKey: XPCUJCFPMJSJFV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  482.2±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(3,5-dimethoxyphenyl)chlorophosphine 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  桦木还原过程中二芳基次膦酸-硼烷酰胺的非对映选择性脱对称†

  摘要：

  用碱金属溶液在液氨中处理具有手性酰胺基官能团的二芳基次膦酸-硼烷酰胺会诱导一个芳基取代基在磷上优先脱芳香化，导致形成非等摩尔量的非对映异构体。脱芳香化的非对映选择性很大程度上取决于手性助剂的结构。

  DOI：

  10.1039/c4ob02440k
• 作为产物：
  描述：

  di(3,5-dimethoxyphenyl)phosphine oxide 在 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 bis(3,5-dimethoxyphenyl)chlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  阳离子中间体的不对称氢化，用于合成手性N，O-缩醛。

  摘要：

  半个多世纪以来，过渡金属催化的均相加氢主要集中在中性和易于制备的不饱和底物上。尽管将分子氢加到C = C，C = N和C = O键上代表了一个经过充分研究的范例，但阳离子物种的不对称氢化仍然是一个欠发达的领域。在这项研究中，我们寻求以阳离子中间体为目标的不对称氢化方面的突破，并因此有望将此强大工具应用于具有挑战性的手性分子的构建。在酸性条件下，N-或O-乙酰水杨酰胺都进行环化生成阳离子中间体，随后被铱或氢化铑配合物还原。结果N，O-乙缩醛的合成具有很高的对映选择性。这种催化策略显示出高效率（周转数高达4400）和高化学选择性。机理研究支持了阳离子中间体在原位形成并随后氢化的假说。已经提出了催化循环，其中氢化物从铱配合物转移到阳离子sp 2碳原子是决定速率的步骤。已经创建了催化剂的空间图以说明手性环境，并且定量结构-选择性关系分析显示了在此化学转化中如何实现对映异构体诱导。

  DOI：

  10.1002/chem.202002930

文献信息

• Mechanistic Studies of Ruthenium-Catalyzed Anti-Markovnikov Hydroamination of Vinylarenes:  Intermediates and Evidence for Catalysis through π-Arene Complexes
  作者：Jun Takaya、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja0506410

  日期：2005.4.1

  regioisomer in high yield. Studies of the reactivity of the eta6-styrene complex revealed two reactions that comprise a catalytic cycle for anti-Markovnikov hydroamination: nucleophilic addition of morpholine to the ruthenium eta6-styrene complex to afford a ruthenium eta6-(2-aminoethyl)benzene complex and arene exchange of the ruthenium eta6-(2-aminoethyl)benzene complex with styrene to regenerate

  研究描述了在 Ru(COD)(2-甲基烯丙基)2、双(二苯基膦基)戊烷和 TfOH 催化下用烷基胺对乙烯基芳烃进行反马尔科夫尼科夫加氢胺化的步骤。在催化反应条件下用过量的苯乙烯处理催化剂组分，得到带有辅助三齿 PCP 配体的新型钌 eta6-苯乙烯配合物。这种钌络合物可作为苯乙烯与吗啉加氢胺化的催化剂，以高产率得到作为单一区域异构体的抗马尔科夫尼科夫加合物。对 eta6-苯乙烯配合物的反应性研究揭示了两个反应，包括反马尔科夫尼科夫加氢胺化的催化循环：将吗啉亲核加成到 eta6-苯乙烯络合物中，得到 eta6-（2-氨基乙基）苯络合物，然后用苯乙烯对 eta6-（2-氨基乙基）苯络合物进行芳烃交换，再生钌 eta6-苯乙烯络合物。吗啉的加入和芳烃的交换发生的速率相当。这些结果强烈表明，钌催化的烷基胺与乙烯基芳烃的反马尔科夫尼科夫加成是通过一种新的加氢胺化反应机制发生的，包括对 eta6-乙烯
• Structural Aspects of Palladium and Platinum Complexes With Chiral Diphosphinoferrocenes Relevant to the Regio- and Stereoselective Copolymerization of CO with Propene
  作者：Céline Gambs、Giambattista Consiglio、Antonio Togni

  DOI：10.1002/1522-2675(20011017)84:10<3105::aid-hlca3105>3.0.co;2-l

  日期：2001.10.17

  A series of chiral diphosphinoferrocene ligands 3a-i, derived from josiphos (=(2R)-1-[(1R)-1-(dicyclohexylphosphino)ethyl]-2-(diphenylphosphino)ferrocene, formerly called [(R)-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyl}dicycloxexylphosphine) where the electronic properties of the ligand are systematically varied, were prepared. X-Ray studies of five of these new ligands confirmed that these compounds display very similar conformations in the solid state and that no structural criteria could be found indicating the modified electronic properties. These ligands find application in the Pd-catalyzed highly regio- and stereoselective CO/propene copolymerization reaction, where the electronic properties of the ligand show a great impact on the catalyst activity. Coordination-chemical aspects of these diphosphinoferrocenes relevant to the CO/propene copolymerization reaction were addressed by the preparation and characterization of Pd- and Pt-complexes of the general formula [PdCl2(P-P)] (5), [PdMe2(P-P)] (6), [PdClMe(P-P)] (7), [PdMe(MeCN)(P-P)]PF6 (8), and [PtClMe(P-P)] (9) (P-P=chiral diphosphinoferrocene ligand (3a-h), four of which were characterized by X-ray crystallography.
• US6084133A
  申请人：——

  公开号：US6084133A

  公开（公告）日：2000-07-04