2-[3-(4-cyanophenyl)-allyl]-malonic acid dimethyl ester | 212777-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[3-(4-cyanophenyl)-allyl]-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: (E)-dimethyl 2-(3-(4-cyanophenyl)allyl)malonate；dimethyl 2-[(E)-3-(4-cyanophenyl)prop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 212777-67-8
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₄
• 分子量: 273.288
• InChiKey: ZVVUZKACFYSYJS-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二甲酯 、 4-氰基重氮苯四氟硼酸盐 在 sodium acetate 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 苯甲腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到2-[3-(4-cyanophenyl)-allyl]-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  丙二酸丙二酸酯的化学，区域和立体选择性Heck酰化：通过ESI-MS的机理见解和对5-芳基甲基-γ-内酯的合成应用

  摘要：

  我们在本文中描述了控制烯丙基化丙二酸酯的Heck芳基化的一般方法。富电子和贫电子的芳基重氮盐都容易以高收率和高化学，区域和立体选择性用作芳基转移剂，而不会形成脱羧副产物。通过ESI-MS进行的反应监测用于支持通过催化循环形成螯合的Pd物质。另外，一些Heck加合物已成功用于药理活性γ-内酯的全合成。

  DOI：

  10.1021/ol502529v

文献信息

• Heck arylations of pent-4-enoates or allylmalonate using a palladium/tetraphosphine catalyst
  作者：Mhamed Lemhadri、Ahmed Battace、Touriya Zair、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.01.056

  日期：2007.5

  allylmalonate this migration could be partially or completely controlled using appropriate reaction conditions. The ramification on the alkyl chain and the substituents on the aryl halide have also an important influence on this migration. Moreover, the cis,cis,cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane/1/2[PdCl(C3H5)]2 system catalyses this reaction with a wide range of aryl bromides using

  芳基卤化物与官能化的烷基-1-烯的Heck反应应该是合成官能化的（E）-1-芳基烷基-1-烯衍生物的有效方法。该反应的主要问题是当烷基-1-烯的C3碳原子上没有取代基时，钯催化的碳-碳双键沿烷基链的迁移。我们观察到，对于戊-4-烯酸乙酯，2-甲基戊-4-烯酸乙酯或烯丙基丙二酸二甲酯的芳基化，可以使用适当的反应条件部分或完全控制这种迁移。烷基链上的分枝和芳基卤化物上的取代基对这种迁移也有重要影响。此外，顺式，顺式，顺式-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷/ 1/2 [PdCl（C 3 H 5）] 2体系使用非常高比例的底物/催化剂以良好的收率催化多种芳基溴化物的反应。
• Highly Regio- and Enantioselective Pd-Catalyzed Allylic Alkylation and Amination of Monosubstituted Allylic Acetates with Novel Ferrocene <i>P,N</i>-Ligands
  作者：Shu-Li You、Xia-Zhen Zhu、Yu-Mei Luo、Xue-Long Hou、Li-Xin Dai

  DOI：10.1021/ja016121w

  日期：2001.8.1
• Chemo-, Regio- and Stereoselective Heck Arylation of Allylated Malonates: Mechanistic Insights by ESI-MS and Synthetic Application toward 5-Arylmethyl-γ-lactones
  作者：Caio C. Oliveira、Marcelo V. Marques、Marla N. Godoi、Thaís Regiani、Vanessa G. Santos、Emerson A. F. dos Santos、Marcos N. Eberlin、Marcus M. Sá、Carlos R. D. Correia

  DOI：10.1021/ol502529v

  日期：2014.10.3

  We describe herein a general method for the controlled Heck arylation of allylated malonates. Both electron-rich and electron-poor aryldiazonium salts were readily employed as the aryl-transfer agents in good yields and in high chemo-, regio-, and stereoselectivity without formation of decarboxylated byproducts. Reaction monitoring via ESI-MS was used to support the formation of chelated Pd species

  我们在本文中描述了控制烯丙基化丙二酸酯的Heck芳基化的一般方法。富电子和贫电子的芳基重氮盐都容易以高收率和高化学，区域和立体选择性用作芳基转移剂，而不会形成脱羧副产物。通过ESI-MS进行的反应监测用于支持通过催化循环形成螯合的Pd物质。另外，一些Heck加合物已成功用于药理活性γ-内酯的全合成。