4-(p-tolylsulphonyl)methyl-exo-10-oxatricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-4,8-dien-endo-3-ol | 113728-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(p-tolylsulphonyl)methyl-exo-10-oxatricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-4,8-dien-endo-3-ol
• 英文别名: 4-(p-tolylsulphonyl)methyl-exo-10-oxatricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-endo-3-ol；(1R,2R,3R,6R,7S)-4-[(4-methylphenyl)sulfonylmethyl]-10-oxatricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-ol
• CAS: 113728-77-1
• 化学式: C₁₇H₁₈O₄S
• 分子量: 318.394
• InChiKey: PROVHPAVGATCRY-KSWRQPAISA-N

物化性质

• 沸点：
  550.5±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.351±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.64
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 4-(p-tolylsulphonyl)methyl-exo-10-oxatricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-4,8-dien-endo-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以75%的产率得到endo-5-acetoxy-4-(p-tolylsulphonyl)methyl-exo-10-oxatricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,8-diene
  参考文献：
  名称：

  4-和5-取代的10-氧三环[5.2.l.0 2,6 ]癸二烯酮的合成。呋喃和环戊烯-1,4-二酮的环加合物的功能化。

  摘要：

  环戊烯-1,4-二酮的呋喃衍生环加合物，接着O形乙基化，引线的Tosylmethylation 5-乙氧基-4-（p -tolylsulphonyl）甲基-外-10-氧杂三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​d ien-3-one 14。当用醇盐或硫醇盐处理时，该砜通过醚或硫醚官能团对甲苯磺酰基进行平滑置换。该位移包括两个连续的小号Ñ 2'取代，发生立体专一性的至少受阻外底物分子的面取向，即，反到氧杂桥。随后用DIBAL还原或与MeLI反应得到4-和/或5-取代的10-氧三环[5.2.1.0 2,6]十二烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89179-1
• 作为产物：
  描述：

  5-Ethoxy-4-p-tolylsulphonylmethyl-exo-10-oxatricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-4,8-dien-3-one 生成 4-(p-tolylsulphonyl)methyl-exo-10-oxatricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-4,8-dien-endo-3-ol
  参考文献：
  名称：

  4-和5-取代的10-氧三环[5.2.l.0 2,6 ]癸二烯酮的合成。呋喃和环戊烯-1,4-二酮的环加合物的功能化。

  摘要：

  环戊烯-1,4-二酮的呋喃衍生环加合物，接着O形乙基化，引线的Tosylmethylation 5-乙氧基-4-（p -tolylsulphonyl）甲基-外-10-氧杂三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​d ien-3-one 14。当用醇盐或硫醇盐处理时，该砜通过醚或硫醚官能团对甲苯磺酰基进行平滑置换。该位移包括两个连续的小号Ñ 2'取代，发生立体专一性的至少受阻外底物分子的面取向，即，反到氧杂桥。随后用DIBAL还原或与MeLI反应得到4-和/或5-取代的10-氧三环[5.2.1.0 2,6]十二烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89179-1

文献信息

• Selective bis-hydride reduction of tosylmethyl-substituted tricyclic enones by lithium aluminium hydride synthesis of α-methylene cyclopentenoids
  作者：Adrie A.M. Houwen-Claassen、A.J.H. Klunder、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89181-x

  日期：——

  On treatment with LAH the 4-tosylmethyl substituted exo-10-oxatricyclo[5.2.1.02,6]decadienones 1 and 3 undergo two consecutive, regioselective and stereospecific reductions. The first reduction constitutes an SN2′ displacement of the allylic tosyl group, the second a 1,2-reduction of the resulting exo-cyclic enone to form the α-methylene cyclenols 7 and 8, respectively. These products are smoothly

  用LAH治疗后，4-甲苯磺酰基甲基取代的exo-10-oxatricyclo [5.2.1.0 2,6 ]癸二烯酮1和3经历了两个连续的区域选择性和立体特异性还原。第一减速构成小号Ñ烯丙基甲苯磺酰基的2'位移，第二1,2-还原所得的外切-环烯酮以形成α亚甲基cyclenols 7和8，分别。使用快速真空热解技术进行所需的环还原反应，可以将这些产物平稳地转化为α-亚甲基-环戊烯醇和α-亚甲基-环戊烯酮。
• KLUNDER, A. J. H.;CRUL, M. J. F. M.;HOUWEN-CLAASSEN, A. A. M.;KOOY, M. G.+, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 27, 3147-3150
  作者：KLUNDER, A. J. H.、CRUL, M. J. F. M.、HOUWEN-CLAASSEN, A. A. M.、KOOY, M. G.+

  DOI：——

  日期：——
• Remote electronic control in the LiAlH4 reduction of tricyclic p-tolylsulfonylmethyl enones
  作者：A.J.H. Klunder、M.J.F.M. Crul、A.A.M. Houwen-Claassen、M.G. Kooy、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96308-1

  日期：1987.1