ethyl 9-fluorenyl-α-cyanoacetate | 37812-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: ethyl 9-fluorenyl-α-cyanoacetate
• 英文别名: ethyl 2-cyano-2-(9H-fluoren-9-yl)acetate
• CAS: 37812-57-0
• 化学式: C₁₈H₁₅NO₂
• 分子量: 277.323
• InChiKey: HFGUDEFGNGTZIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 9-fluorenyl-α-cyanoacetate 在 氢氧化钾 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (+/-)-2-cyano-2-(9-fluorenyl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  2-芳基烷基-2-（四唑-5-基）-N-芳基烷基-羧酰胺的合成和拆分。一类新的手性位阻四唑衍生物†

  摘要：

  手性的，外消旋的2-芳基-2-（四唑-5-基） - ñ -arylalkylcarboxamides 3被方便地从氰基乙酸乙酯制备四个步骤。开发的合成方法是将庞大的取代基引入肽样骨架中的简便方法，从而提供中间体α-芳基烷基-α-α腈。这些腈被充分活化以在145℃下用叠氮化铵的二甲基甲酰胺溶液处理二十四至三十小时，得到相应的四唑，收率良好。已经确定，在上述条件下，光学纯的α-芳基烷基-α-oni腈被差向异构体生成非对映体产物。（S）-（-）-α-甲基苄基胺盐4的分步结晶过程还开发了四唑类以得到光学富集的四唑5。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570320125
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-cyano-2-(9H-fluoren-9-ylidene)acetate 在 正丁基锂 、 地匹福林 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以39.4%的产率得到ethyl 9-fluorenyl-α-cyanoacetate
  参考文献：
  名称：

  从碳负离子到活化烯烃的氢化物转移反应

  摘要：

  一种新的反应-从碳负离子盐RM（R = Li，MgBr）和R 2 N - Li +中消除氢离子，并将其转移到Ar 2 C = C（CN）型四取代的活化烯烃中研究了）CO 2 R（R = Me，Et）。减小的H的产量-端受体被用来按照H的程度- -转移反应。RM与活化烯烃的竞争性迈克尔加成反应也发生了。溶剂，反应温度，正抗衡离子和的，将H的各种结构特征的溶剂化性能的影响-端供体和H --受体，进行了研究。由于反应的双分子性，与两种反应物有关的结构因素起着至关重要的作用。在RM，次甲基型β碳，或RM的R的小尺寸的Çβ甲苄基取代基，导致在H的相对高的程度- -转移反应。这表明，目前研究的氢离子的β-消除作用是通过双分子E 2 cB型机制产生的。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(94)00949-u

文献信息

• Polysiloxane-Supported NAD(P)H Model 1-Benzyl-1,4-dihydronicotinamide:  Synthesis and Application in the Reduction of Activated Olefins
  作者：Baolian Zhang、Xiao-Qing Zhu、Jin-Yong Lu、Jiaqi He、Peng G. Wang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo020319x

  日期：2003.4.1

  A new polysiloxane-supported NAD(P)H model, 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide, was designed and synthesized, which can efficiently reduce many activated olefins under mild conditions. The most advantageous features of this new polysiloxane-supported reductant are (i) easy workup and separation of the reaction products and (ii) good potential for recycling use of the reductant, which makes this new

  设计并合成了一种新型的聚硅氧烷支撑的NAD（P）H模型，即1-苄基-1,4-二氢烟酰胺，可在温和条件下有效还原许多活化烯烃。这种新型的聚硅氧烷支持的还原剂的最大优势在于：（i）易于处理和分离反应产物；（ii）还原剂具有良好的回收利用潜力，这使得这种新型的聚硅氧烷支持的NAD（P）H模型成为在研究实验室和工业过程中都有希望的替代方法。
• Determination of Thermodynamic Affinities of Various Polar Olefins as Hydride, Hydrogen Atom, and Electron Acceptors in Acetonitrile
  作者：Ying Cao、Song-Chen Zhang、Min Zhang、Guang-Bin Shen、Xiao-Qing Zhu

  DOI：10.1021/jo4010926

  日期：2013.7.19

  thermodynamic affinities of the hydrogen adducts of the polar olefins (XH•) obtaining electrons in acetonitrile were determined using titration calorimetry and electrochemical methods. The pure C═C π-bond heterolytic and homolytic dissociation energies of the polar olefins (X) in acetonitrile and the pure C═C π-bond homolytic dissociation energies of the radical anions of the polar olefins (X•–) in acetonitrile

  合成了一系列具有各种典型结构（X）的69种极性烯烃，并获得了氢化物阴离子，氢原子和电子的极性烯烃的热力学亲和力（以摩尔焓变或标准氧化还原电势定义）。利用滴定热法和电化学法测定了极性烯烃（X •–）的质子和氢原子的自由基阴离子的热力学亲和力和极性烯烃（XH •）的电子在乙腈中的电子的热力学亲和力。方法。极性烯烃的纯C═Cπ键杂化和均解离能（X）和乙腈中极性烯烃（X •–）的自由基阴离子的纯C═Cπ键均解离能。使用Hammett线性自由能关系研究了远程取代基对极性烯烃及其相关反应中间体的六个热力学亲和力的影响；结果表明，哈米特线性自由能关系在六个化学和电化学过程中均成立。这项工作中公开的信息不仅可以弥补烯烃作为一类非常重要的有机不饱和化合物的化学热力学的空白，而且可以极大地促进烯烃化学和应用的快速发展。
• Jawdosiuk,M. et al., Polish Journal of Chemistry, 1979, vol. 53, p. 191 - 200
  作者：Jawdosiuk,M. et al.

  DOI：——

  日期：——
• LATIF N.; MISHRIKY N.; HAMMAD M., AUSTRAL. J. CHEM. <AJCH-AS>, 1977, 30, NO 10, 2255-2262
  作者：LATIF N.、 MISHRIKY N.、 HAMMAD M.

  DOI：——

  日期：——
• LATIF N.; MISHRIKY N.; HAMMAD M., AUSTRAL. J. CHEM. <AJCH-AS>, 1977, 30, NO 10, 2263-2269
  作者：LATIF N.、 MISHRIKY N.、 HAMMAD M.

  DOI：——

  日期：——