(2S)-2-[(R)-hydroxy(4-phenylphenyl)methyl]cyclopentanone | 1224730-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-2-[(R)-hydroxy(4-phenylphenyl)methyl]cyclopentanone
• CAS: 1224730-17-9
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂
• 分子量: 266.34
• InChiKey: MDPQCOQXZSYXQK-AEFFLSMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 (2S)-2-[(R)-hydroxy(4-phenylphenyl)methyl]cyclopentanone 、
  参考文献：
  名称：

  手性聚合物介导的 Pd@MOF-808 用于高效的顺序不对称反应

  摘要：

  设计和构建结合均相和多相性质以实现高效催化的有机催化剂是非常需要和具有挑战性的。功能化聚合物是一种柔性材料，为调节刚性载体中固定催化剂的状态提供了平台。在此，已经报道了一种含有 Pd NPs 的手性聚合物 (CP) 介导的催化剂 (CP@Pd@MOF-808)。手性活性位点固定在聚合物上，手性聚合物穿入 MOF 的主体孔内，以保证手性位点在异质载体 MOF-808 中的均匀性。该策略在固定后保持了手性位点的灵活性和自由度，因此表现出与相应的均相催化剂相当的性能。 图形概要 开发了一种设计合理的含有金属纳米颗粒的手性聚合物介导的 MOF 催化剂，用于高效的顺序反应。

  DOI：

  10.1007/s10562-022-04053-9

文献信息

• Sequential Suzuki/Asymmetric Aldol and Suzuki/Knoevenagel Reactions Under Aqueous Conditions
  作者：Michelangelo Gruttadauria、Lucia Anna Bivona、Paolo Lo Meo、Serena Riela、Renato Noto

  DOI：10.1002/ejoc.201200092

  日期：2012.5

  describe for the first time a sequential Suzuki/asymmetric aldol reaction. Such sequential approach was achieved through the combined use of an ionic liquid supported palladium catalyst and the organocatalyst trans-4-(2,2-diphenylacetoxy)proline. Suzuki and asymmetric aldol reactions were performed under aqueous conditions. The use of a palladium catalyst under basic conditions allowed also the first example

  在这里，我们首次描述了连续的铃木/不对称醛醇反应。这种顺序方法是通过结合使用离子液体负载的钯催化剂和有机催化剂反式-4-(2,2-二苯基乙酰氧基)脯氨酸来实现的。Suzuki 和不对称醛醇反应在水性条件下进行。在碱性条件下使用钯催化剂也允许顺序 Suzuki/Knoevenagel 反应的第一个例子。反应在水性条件下进行，产物以良好至高产率分离，在 Suzuki/醛醇反应的情况下，非对映选择性高达 91:9，对映选择性高达至少 99%。
• Synergistic effects within a C2-symmetric organocatalyst: the potential formation of a chiral catalytic pocket
  作者：Joshua P. Delaney、Hannah L. Brozinski、Luke C. Henderson

  DOI：10.1039/c3ob27250h

  日期：——

  This study describes the synthesis of five novel C2-symmetric organocatalysts that facilitate the on-water asymmetric aldol reaction at low catalyst loading (1 mol%) without the use of additives. Each catalyst is composed of two diprolinamide units joined by a symmetric alkyl bridging group allowing for systematic modulation of catalytic site proximity. Typically, catalysts in this manuscript which bear the catalytic units in close proximity gave the best reaction outcomes in terms of conversion (up to >99%), diastereomeric ratio (4/96, syn/anti) and enantiomeric excess (up to 97%). This effect has been attributed to the assembly of a chiral pocket, facilitated by hydrogen bonding at the oil-in-water interface.

  本研究介绍了五种新型 C2 对称有机催化剂的合成，这些催化剂可在不使用添加剂的情况下，以较低的催化剂负载量（1 摩尔%）促进水上不对称醛醇反应。每种催化剂都由两个二烯丙基酰胺单元组成，并由一个对称的烷基桥基连接，从而可以系统地调节催化位点的邻近性。通常情况下，本手稿中催化位点距离较近的催化剂在转化率（高达 >99%）、非对映异构体比率（4/96，同/反）和对映异构体过量（高达 97%）方面的反应效果最好。这种效果归因于在水包油界面的氢键作用下形成的手性口袋。
• Asymmetric Supramolecular Primary Amine Catalysis in Aqueous Buffer: Connections of Selective Recognition and Asymmetric Catalysis
  作者：Shenshen Hu、Jiuyuan Li、Junfeng Xiang、Jie Pan、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/ja102819g

  日期：2010.5.26

  rate-limiting enamine forming step is then involved which is followed by the product-generating C-C bond formation. A subsequent product release from the cavity completes the catalytic cycle. The possible connections between molecular recognition and asymmetric catalysis as well as their relevance to enamine catalysis in both natural enzymes and organocatalysts are discussed based on rational analysis.

  通过结合β-环糊精（β-CD）的超分子识别和手性伯胺催化剂的优越性能，开发了一种新的不对称超分子催化方法。所得的β-CD烯胺催化剂可以有效地促进不对称直接醛醇反应，在水性缓冲溶液（pH = 4.80）中具有优异的对映选择性。确定的最佳催化剂 CD-1 显示出超分子催化的有趣特征，具有选择性识别羟醛受体和供体。借助核磁共振、荧光、圆二色性和 ESI-MS 分析对这种超分子催化进行了详细的机理研究。结果表明，该反应首先通过疏水相互作用和与 CD-1 侧链的非共价相互作用的协同作用将底物结合到环糊精腔中而开始。然后涉及限速烯胺形成步骤，然后是生成产物的 CC 键形成。随后从空腔中释放出的产品完成了催化循环。基于理性分析讨论了分子识别和不对称催化之间的可能联系以及它们与天然酶和有机催化剂中烯胺催化的相关性。随后从空腔中释放出的产品完成了催化循环。基于理性分析讨论了分子识别和不对称催化之间的可能联系
• CuCo Nanoparticle, Pd(II), and <scp>l</scp>-Proline Trifunctionalized UiO-67 Catalyst for Three-Step Sequential Asymmetric Reactions
  作者：Lin Cheng、Chunyan Ji、Hao Ren、Qiaoqiao Guo、Wenjing Li

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c04334

  日期：——

  catalyst by the one-step method, which was further applied to asymmetric three-step sequential oxidation of aromatic alcohols/Suzuki coupling/asymmetric aldol reactions with excellent oxidation and coupling performance (yields up to 95 and 96%, respectively), as well as good enantioselectivities (eeanti value up to 73%) in asymmetric aldol reactions. The heterogeneous catalyst can be reused at least five

  金属有机框架（MOFs）已成为支持不同活性位点以构建多功能和多相催化剂的有前途的载体。然而，相关研究主要集中在将一个或两个活性位点引入MOFs中，三功能催化剂的报道很少。在此，非贵金属 CuCo 合金纳米粒子、Pd 2+和l-脯氨酸分别作为封装的活性物质、功能有机连接体和活性金属节点，通过一步法成功修饰到UiO-67上，构建了手性三功能催化剂，并进一步应用于不对称三步顺序氧化芳香醇/Suzuki 偶联/不对称羟醛反应的合成，具有优异的氧化和偶联性能（产率分别高达 95 和 96%），以及良好的对映选择性（ee anti在不对称羟醛反应中价值高达 73%。由于 MOF 与活性位点之间的强相互作用，多相催化剂可以重复使用至少五次而不会明显失活。这项工作提供了一种有效的策略，通过将三个或更多活性位点（包括封装的活性物质、功能性有机连接体和活性金属节点）引入和组合到稳定的 MOF 中来构建多功能催化剂。
• Biomimetic asymmetric aldol reactions catalyzed by proline derivatives attached to β-cyclodextrin in water
  作者：Hai-Min Shen、Hong-Bing Ji

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.04.140

  日期：2012.7

  Two proline derivatives, (S)-2-aminomethylpyrrolidine and (R)-2-aminomethylpyrrolidine modified beta-CD (CD-1, CD-2) were synthesized in the yields of 31% and 14%. Their self-inclusion conformations were characterized by H-1 ROESY NMR studies and quantum calculation. When CD-1 was applied to asymmetric aldol reactions, up to 94% ee was obtained. Substrate selectivity was also observed in these asymmetric aldol reactions. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.