N-(1-phenylethyl)-N-pinacolborylaniline | 1426958-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(1-phenylethyl)-N-pinacolborylaniline
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-N-phenyl-N-(1-phenylethyl)-1,3,2-dioxoborolan-2-amine
• CAS: 1426958-29-3
• 化学式: C₂₀H₂₆BNO₂
• 分子量: 323.243
• InChiKey: WYZQEGVFVNUQDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-phenylethyl)-N-pinacolborylaniline 在 silica gel 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 N-(1-苯基乙基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  非活化亚胺和腈的铁催化硼氢化反应：动力学和机理研究

  摘要：

  在 HBpin 存在下，在低催化剂负载量 (1 mol%) 下开发了铁催化的亚胺和腈的硼氢化反应。发现多种底物可以顺利地进行硼氢化反应，包括电子释放/吸电子和卤素取代模式以及环状底物，它们都以良好到优异的产率提供相应的胺。腈的二硼氢化反应在无溶剂和无添加剂的条件下方便地实现。令人鼓舞的是，该催化系统还能够对具有挑战性的酮亚胺底物进行硼氢化。亚胺硼氢化反应的初步动力学分析揭示了对催化剂浓度的一级依赖性。 HBpin 和 4-氟苯基-N-苯基甲胺 ( 1b ) 似乎都表现出饱和动力学，一级依赖性分别高达 0.5 mmol HBpin 和 0.75 mmol 亚胺。还探索了亚胺硼氢化反应的温度依赖性速率实验。 F PhC 硼氢化反应的活化参数 NPh ( 1b ) 由艾林和阿伦尼乌斯图确定，其中 Δ S ≠ 、Δ H ≠和E a值为 -28.69 (±0.3) eu、12.95 (±0.04) kcal

  DOI：

  10.1039/d1ra02001c
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 titanium(IV) tetraethanolate 、 3-chloro-2-(tert-butyl)-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c]-1,2,4,3-triazaphospholene 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 N-(1-phenylethyl)-N-pinacolborylaniline
  参考文献：
  名称：

  1,2,4,3-三氮杂膦烯催化的硼氢化反应

  摘要：

  1,2,4,3-三氮杂膦烯（TAPs）的合成和催化活性的报道。与以前报道的二氮杂膦烯相比，TAP代表了更模块化的支架。TAP卤化物已显示可与频哪醇硼烷催化19个亚胺和3个α，β不饱和醛的1,2加氢硼化反应，包括先前未报道的重氮磷腈系统未进行氢硼化反应的实例。DFT计算支持三氮杂磷腈阳离子与底物相互作用的机理，该机理不同于二氮杂磷腈催化的硼氢化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02695

文献信息

• Catalyst‐Free Reductive Coupling of Aromatic and Aliphatic Nitro Compounds with Organohalides
  作者：Marian Rauser、Raphael Eckert、Max Gerbershagen、Meike Niggemann

  DOI：10.1002/anie.201814197

  日期：2019.5.13

  A rare reductive coupling of nitro compounds with organohalides has been realized. The reaction is initiated by a partial reduction of the nitro group to a nitrenoid intermediate. Therefore, not only aromatic but also aliphatic nitro compounds are efficiently transformed into monoalkylated amines, with organohalides as the alkylating agent. Given the innate reactivity of the nitrenoid, a catalyst is

  已经实现了硝基化合物与有机卤化物的罕见还原偶联。该反应通过将硝基部分还原为亚硝基中间体而引发。因此，不仅芳香族而且硝基脂肪族化合物也有效地转化为单烷基化的胺，并用有机卤化物作为烷基化剂。考虑到亚硝基化合物的先天反应性，不需要催化剂，导致对两种起始原料中的芳基卤化物取代基具有较高的耐受性。
• Unlocking the catalytic potential of tris(3,4,5-trifluorophenyl)borane with microwave irradiation
  作者：Jamie L. Carden、Lukas J. Gierlichs、Duncan F. Wass、Duncan L. Browne、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1039/c8cc09459d

  日期：——

  The catalytic activity of tris(3,4,5-trifluorophenyl)borane has been explored in the 1,2-hydroboration reactions of unsaturated substrates. Under conventional conditions, the borane was found to be active only in the hydroboration of aldehyde, ketone and imine substrates, with alkenes and alkynes not being reduced effectively. The use of microwave irradiation on the other hand has permitted alkenes

  三（3,4,5-三氟苯基）硼烷的催化活性已经在不饱和底物的1,2-氢硼化反应中得到了探索。在常规条件下，发现硼烷仅在醛，酮和亚胺底物的硼氢化中具有活性，而烯烃和炔烃不能有效还原。另一方面，微波辐射的使用允许烯烃和炔烃以高收率被硼氢化。
• P–N Cooperative Borane Activation and Catalytic Hydroboration by a Distorted Phosphorous Triamide Platform
  作者：Yi-Chun Lin、Emmanuel Hatzakis、Sean M. McCarthy、Kyle D. Reichl、Ting-Yi Lai、Hemant P. Yennawar、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.7b02512

  日期：2017.4.26

  exhibits hydridic reactivity capable of reacting with imines to give phosphorous triamide intermediates, as confirmed by independent synthesis. These phosphorous triamide intermediates are typically short lived, evolving with elimination of the N-borylamine product of imine hydroboration with regeneration of the deformed phosphorous triamide 1. The kinetics of this latter process are shown to be first-order

  报告了几何约束磷三酰胺 1 与频哪醇 (HBpin) 的化学计量和催化反应性的研究。HBpin 添加到磷三酰胺 1 导致频哪醇硼烷的 BH 键断裂，通过以协同方式添加到亲电磷和亲核 N-甲基苯胺位点。通过 NMR 光谱研究了该过程的动力学，确定的整体二阶经验速率定律由 ν = -k[1][HBpin] 给出，其中 k = 4.76 × 10-5 M-1 s-1 at 25℃。BH 键活化过程产生 P-氢化-1,3,2-二氮杂磷烯中间体 2，其表现出能够与亚胺反应生成磷三酰胺中间体的氢化反应性，如独立合成所证实的那样。这些磷三酰胺中间体通常寿命很短，随着亚胺硼氢化的 N-硼胺产物的消除以及变形的磷三酰胺 1 的再生而演变。后一过程的动力学显示为一级，表明是单分子机制。因此，以1为催化剂，HBpin为末端试剂，可以实现多种亚胺底物的催化硼氢化反应。提出了一种涉及 PN 协同催化机制的机械建议，
• Magnesium Catalysis of Imine Hydroboration
  作者：Merle Arrowsmith、Michael S. Hill、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1002/chem.201203190

  日期：2013.2.18

  The β‐diketiminato magnesium alkyl complex [LMgnBu] (L=CHCMe(NDipp)}2, Dipp=diisopropylphenyl) is shown to be a highly effective precatalyst for the hydroboration of alkyl and aryl substituted aldimines and ketimines with pinacol borane (HBpin). Catalysis is proposed to occur through a sequence of MgN/BH metathesis and rate‐determining MgH/NC insertion steps, a proposal strongly supported by stoichiometric

  已显示β-二酮基亚氨基镁烷基络合物[LMg n Bu]（L = CH CMe（NDipp）} 2，Dipp =二异丙基苯基）是高效的催化剂，用于频哪醇硼烷对烷基和芳基取代的亚胺和酮亚胺进行氢硼化（HBpin）。催化提出通过Mg的顺序发生 N / B  ħ复分解和速度确定的Mg H /NC插入步骤，这一建议得到化学计量研究和动力学分析的大力支持。可以观察到反应是通过定义明确的酰胺酰胺进行的，其中有两个例子已被分离并进行了结构表征。机理研究表明，催化速率确定过程发生在一个孤立的镁中心，需要两个分子的亚胺底物才能有效转换。后者的观察结果被合理地认为是辅助底物分子将HBpin从催化镁中心的配位域置换出来的要求。
• Catalyst‐Free and Solvent‐Free Facile Hydroboration of Imines
  作者：Vipin K. Pandey、Siva Nagendra Reddy Donthireddy、Arnab Rit

  DOI：10.1002/asia.201901016

  日期：2019.10

  A facile process for the catalyst-free and solvent-free hydroboration of aromatic as well as heteroaromatic imines is reported. This atom-economic methodology is scalable, compatible with sterically and electronically diverse imines, displaying excellent tolerance towards various functional groups, and works efficiently at ambient temperature in most of the cases, affording secondary amines in good

  据报道，一种简便的方法可用于芳族和杂芳族亚胺的无催化剂和无溶剂的硼氢化反应。这种原子经济的方法具有可扩展性，可与空间和电子形式的亚胺兼容，对各种官能团均表现出优异的耐受性，并且在大多数情况下可在环境温度下有效发挥作用，水解后得到的仲胺的收率良好。