4,5-bis(terpyridyl)-2,7-di-t-butyl-9,9-dimethylxanthene | 791639-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4,5-bis(terpyridyl)-2,7-di-t-butyl-9,9-dimethylxanthene
• 英文别名: 1,8-bis(2,2′:6′,2″-terpyrid-4'-yl)-3,6-di(tert-butyl)-9,9-dimethylxanthene；4,5-bis(2,2':6',2''-terpyrid-4'-yl)-2,7-di(tert-butyl)-9,9-dimethylxanthene；2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-4,5-bis(2,2':6',2''-terpyrid-4'-yl)xanthene；4,5-bis(terpyridyl)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene；2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-4,5-diterpyridinylxanthene；btpyxa；DTX；4-[2,7-Ditert-butyl-5-(2,6-dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)-9,9-dimethylxanthen-4-yl]-2,6-dipyridin-2-ylpyridine
• CAS: 791639-30-0
• 化学式: C₅₃H₄₈N₆O
• 分子量: 785.004
• InChiKey: AFIOBVQYGRPNAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.3
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  水合三氯化钌 、 4,5-bis(terpyridyl)-2,7-di-t-butyl-9,9-dimethylxanthene 以 乙醇 为溶剂， 以92%的产率得到[hexachloro(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-4,5-bis(2,2':6',2''-terpyrid-4'-yl)xanthene)diruthenium(III)]
  参考文献：
  名称：

  含有共面金属位点的催化剂对水氧化的研究

  摘要：

  用反应容器顶部空间中的光学探针监测分子氧的释放，并通过在 GC-MS 实验中检测适当比例的 18 O- 18 O、 18 O- 16 O 和 16 O- 16 O 进行独立验证18 O-标记的水。分子氧逸出数据的拟合表明在所有情况下催化行为都与催化剂浓度有关。这一发现排除了双氧形成同时在每个金属位点独立发生的可能性，并留下了通过两个金属位点协同作用或在一个金属位点独立于另一个金属位点形成 OO 键的可能性。考虑到较高氧化水平的两种金属碎片之间的显着静电排斥，我们认为后一种机制更可能发生。尽管如此，配合物 4 在双金属系列中产生最大的 k obs 值，这表明另一种金属的紧密接近可能有利于催化。然而，将双金属系统的 k obs 和催化转化数 (TON) 与单核配合物 2 进行比较，并未表明催化行为有所改善。这是集体追求高效水氧化催化剂的重要观察结果。

  DOI：

  10.1002/ejic.201000099
• 作为产物：
  描述：

  2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene-4,5-diboronic acid 、 4'-{[(Trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}-2,2':6',2''-terpyridine 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 反应 1.0h， 以30.6%的产率得到4,5-bis(terpyridyl)-2,7-di-t-butyl-9,9-dimethylxanthene
  参考文献：
  名称：

  JP6146860

  摘要：

  公开号：

文献信息

• A Platinum−Ruthenium Dinuclear Complex Bridged by Bis(terpyridyl)xanthene
  作者：Rei Okamura、Tohru Wada、Katsuji Aikawa、Toshi Nagata、Koji Tanaka

  DOI：10.1021/ic049680n

  日期：2004.11.1

  [1](PF(6)).CHCl(3) revealed that the two terpyridine units in the ligand are nearly parallel to each other. The heterodinuclear complex [(PtCl)[Ru((t)Bu(2)SQ)(dmso)](btpyxa)](PF(6))(2) ([4](PF(6))(2)) (dmso = dimethyl sulfoxide; (t)Bu(2)SQ = 3,5-di-tert-butyl-1,2-benzosemiquinone) and the monoruthenium complex [Ru((t)Bu(2)SQ)(dmso)(trpy)](PF(6)) ([5](PF(6))) (trpy = 2,2':6',2' '-terpyridine) were also

  制备了4,5-双（叔吡啶基）-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基x吨（btpyxa），通过叔丁基吡啶鎓4'-基三氟甲磺酸酯和2的Suzuki偶联作为新的桥连配体。 7-二叔丁基-9,9-二甲基x吨-4,5-二硼酸。btpyxa与1当量或过量的PtCl（2）（cod）（cod = 1,5-环辛二烯）反应，然后进行阴离子交换，得到单核和双核铂络合物[（PtCl）（btpyxa）]（PF（ 6））（[[1]（PF（6）））和[（PtCl）（2）（btpyxa）]（PF（6））（2）（[2]（PF（6））（2）），分别。[1]（PF（6））。CHCl（3）的X射线晶体学分析表明，配体中的两个三联吡啶单元彼此几乎平行。异核复合物[（PtCl）[Ru（（t）Bu（2）SQ）（dmso）]（btpyxa）]（PF（6））（2）（[4]（PF（6））（2）） （dmso =二甲基亚砜；（t）Bu（2）SQ =
• Tuning Oxygen Reduction Catalysis of Dinuclear Cobalt Polypyridyl Complexes by the Bridging Structure
  作者：Hiroaki Arima、Misato Wada、Takashi Nakazono、Tohru Wada

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00293

  日期：2021.7.5

  The four-electron oxygen reduction reaction (4e–-ORR) is the mainstay in chemical energy conversion. Elucidation of factors influencing the catalyst’s reaction rate and selectivity is important in the development of more active catalysts of 4e–-ORR. In this study, we investigated chemical and electrochemical 4e–-ORR catalyzed by Co2(μ-O2) complexes bridged by xanthene (1) and anthracene (3) and by

  四电子氧还原反应 (4e – -ORR) 是化学能转化的中流砥柱。阐明影响催化剂反应速率和选择性的因素对于开发更具活性的4e -- ORR催化剂具有重要意义。在这项研究中，我们调查的化学和电化学4E - -ORR的Co催化2（μ-O 2）络合物桥接由呫吨（1）和蒽（3）和通过共2（OH）2配合物的蒽醌桥接（2）。在使用 Fe(CpMe) 2作为酸性 PhCN 还原剂的化学 ORR中，我们发现1在三个复合物中显示出最高的初始周转频率（TOF init = 6.8 × 10 2 s –1）和对 4e – -ORR 的选择性（96%）。的详细动力学分析已经揭示，所述速率确定步骤（RDS中）中的催化循环1 - 3具有将O 2添加到[CO II 2（OH 2）2 ] 4+作为共同中间体。在络合物1用作催化剂的唯一情况下，k cat取决于质子浓度，因为 O 2添加到 [CoII 2 (OH 2 ) 2
• Proton Relay Effects on Oxygen Reduction Reaction Catalyzed by Dinuclear Cobalt Polypyridyl Complexes with OH Groups on Bipyridine Ligands
  作者：Hiroaki Arima、Takashi Nakazono、Tohru Wada

  DOI：10.1246/bcsj.20220104

  日期：2022.7.15

  [Co2(OH)2(6DHBP–H+)2(btpyxa)](PF6)2 (2) is a highly active 4e−-ORR catalyst in a low acid concentration solution. When ferrocene (Fe(Cp)2) was used as a reductant in PhCN containing a low concentration of perchloric acid (1.0 mmol L−1), 2 showed higher selectivity (99%) and reaction rate (kcat = 6.0 × 103 M−1 s−1) for 4e−-ORR than the bpy analog 1 (kcat = 6.2 × 10 M−1 s−1) and 4DHBP analog 3 (kcat =

  四电子氧还原反应（4e - -ORR）是自然和人工能量转换系统的基础。4e - -ORR的机理研究和催化改进是实现可持续社会的重要研究。在这项研究中，我们提出了一种双核钴络合物，其中含有单去质子化形式的 6,6'-二羟基-2,2'-联吡啶 (6DHBP-H + )、[Co 2 (OH) 2 (6DHBP–H + ) 2 (btpyxa)](PF 6 ) 2 ( 2 ) 是一种在低酸浓度溶液中具有高活性的 4e - -ORR 催化剂。当二茂铁 (Fe(Cp) 2) 在含有低浓度高氯酸 (1.0 mmol L -1 )的 PhCN 中用作还原剂， 2显示出更高的选择性 (99%) 和反应速率 ( k cat = 6.0 × 10 3 M -1 s -1 ) 4e - -ORR 比 bpy 模拟1 ( k cat = 6.2 × 10 M -1 s -1 ) 和 4DHBP 模拟3 ( k cat
• Reversible Bond Formation and Cleavage of the Oxo Bridge of [Ru ₂ (μ‐O)(dioxolene) ₂ (btpyxa)] ³⁺ [btpyxa = 2,7‐Di‐ <i>tert</i> ‐butyl‐9,9‐dimethyl‐4,5‐bis(2,2′:6′,2′′‐terpyrid‐4′‐yl)xanthene] Driven by a Three‐Electron Redox Reaction
  作者：Tohru Wada、Koji Tanaka

  DOI：10.1002/ejic.200500141

  日期：2005.10

  AbstractThe bis(chlororuthenium) complex [Ru2Cl2(3,6‐tBu2sq)2(btpyxa)](PF6)2 [1](PF6)2 [3,6‐tBu2sq = 3,6‐di‐tert‐butyl‐1,2‐benzosemiquinone; btpyxa = 2,7‐di‐tert‐butyl‐9,9‐dimethyl‐4,5‐bis(2,2′:6′,2′′‐terpyrid‐4′‐yl)xanthene] and the oxo‐bridged diruthenium complex [Ru2(μ‐O)(3,6‐tBu2sq)2(btpyxa)](PF6)3 [2](PF6)3 were synthesized, and the redox behavior of these complexes, which contain a non‐innocent dioxolene ligand, was investigated by electrochemical and electrospectrochemical methods. Dicationic [1]2+ undergoes two successive metal‐centered one‐electron and a simultaneous two‐electron ligand‐based redox reaction at E1/2 = +0.13 and +0.09 and E1/2 = –0.75 V (vs. SCE), respectively, in CH2Cl2. The UV/Vis/NIR spectrum of tricationic [2]3+ shows an intervalence‐transition (IT) band at 1333 nm (ϵ = 1.52 × 104 M–1 cm–1) in a near‐IR region together with two CT bands at 766 (ϵ = 2.21 × 104 M–1 cm–1) and 586 nm (ϵ = 1.13 × 104 M–1 cm–1) in CH2Cl2. The mixed‐valence complex of [2]3+ with an RuIV–O–RuIII core is reversibly oxidized and reduced to the RuIV–RuIV and RuIII–RuIII oxidation states at E1/2 = +0.63 and –0.01 V, respectively, in CH2Cl2. On the other hand, three‐electron reduction of [2](PF6)3 is accompanied by the cleavage of the Ru–O–Ru bond at Ep = +0.02 V to give [Ru(OMe)(3,5‐tBu2sq)}Ru(OH2)(3,5‐tBu2sq)}(btpyxa)]+ in MeOH. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)