1-<2-bis(methylthio)methyleneacetyl>-2-phenylcyclopropane | 132610-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-<2-bis(methylthio)methyleneacetyl>-2-phenylcyclopropane
• 英文别名: 3,3-Bis(methylsulfanyl)-1-(2-phenylcyclopropyl)prop-2-en-1-one
• CAS: 132610-22-1
• 化学式: C₁₄H₁₆OS₂
• 分子量: 264.412
• InChiKey: HSPMYEXIFFRYSD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.204±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<2-bis(methylthio)methyleneacetyl>-2-phenylcyclopropane 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 mercury dichloride 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 Methyl (E,E)-6-phenylhexa-3,5-dienoate
  参考文献：
  名称：

  3,3-双（甲硫基）-1-（芳基环丙基）-2-丙烯-1-醇的重排研究：官能化环戊烯和多烯酯的合成

  摘要：

  通过环丙基酮1的硼氢化物还原（或格氏加成反应）获得的环丙基甲醇8和9被显示为发生酸诱导的开环和分子内环化（5-外部或6-内基）或去质子化，从而提供环戊烯，联苯或共轭多烯衍生物，取决于路易斯酸的性质，反应条件和环丙基甲醇中存在的结构特征。已经提出了形成各种产物的可能机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80748-1
• 作为产物：
  描述：

  Cinnamoylketene S,S-dimethyl acetal 在 四丁基溴化铵 、 三甲基碘化亚砜 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 1-<2-bis(methylthio)methyleneacetyl>-2-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  在烯胺上通过邻位烷硫基迁移协助形成酰胺键：α，β-不饱和酰胺的无金属和无CO合成

  摘要：

  酰胺键的形成是有机合成，药物开发和材料科学领域最重要的转变之一。对于有机化学家而言，酰胺的有效构建一直是最具挑战性的任务。在这里，我们报告了在温和的条件下，在烷硫基官能化的烯胺酮（α-氧代乙烯酮N，S-乙缩醛）中通过邻位基团迁移协助形成酰胺键（-CONH-）的简明方法。用PhI（OAc）2简单处理此类烯胺酮在环境温度下，在空气中可得到多种多重官能化的α，β-不饱和酰胺，包括β-环丙基化的丙烯酰胺，其中各种官能团（例如芳基，（杂）芳基，烯基和烷基）可以方便地引入烯酮部分。通过探索酰胺氧和碳原子的起源以及反应中间体的分离和结构表征，研究了反应机理。酰胺键形成反应也可以在无溶剂机械研磨条件下有效地进行。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00775

文献信息

• Domino Carbocationic Cyclization of Functionalized Cyclopropyl Ketones: Facile One-Pot Access to Peri- and Angularly Fused Polycyclic Aromatic and Heteroaromatic Frameworks
  作者：Sukumar Nandi、U. K. Syam Kumar、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1021/jo020230r

  日期：2002.7.1

  yields in a one-pot operation. The methodology provides efficient, high-yield routes for synthesis of novel substituted dihydrophenalenes, dihydrobenzo[d,e]anthracene, cyclopenta[a]naphthalene, and fused heteroaromatics such as substituted 4,5-dihydrobenzo[c,d]indole, dihydronaphtho[1,8-b,c]thiophene, dihydroindeno[5,4-b]- and -[4,5-b]-thiophenes, cyclopenta[a]carbazole, and dihydrocyclopenta[e]indazol-3-one

  已显示通过碱诱导的各种芳基/杂芳基乙腈与1-（2-芳基环丙基）-3,3-（双甲硫基）-2-丙烯-1-酮的1,4-加成消除反应得到的共轭加合物很容易合成一锅操作中，酸诱导的多米诺碳正离子重排可高产率产生各种取代的三环芳族和杂芳族骨架。该方法为合成新型取代的二氢菲咯啉，二氢苯并[d，e]蒽，环戊[a]萘和稠合的杂芳族化合物（例如取代的4,5-二氢苯并[c，d]吲哚，二氢萘[]）提供了有效的高产率途径。 1,8-b，c]噻吩，二氢茚并[5,4-b]-和-[4,5-b]噻吩，环戊[a]咔唑和二氢环戊[e]吲唑-3-one衍生物。这种有趣的多米诺骨牌过程的可能机理似乎涉及逐步或伴随的酸诱导的开环和环丙基酮的分子内环缩合反应，从而生成带有反应性苄基碳正离子的苯并稠合的芳烃（或杂芳烃）中间体，该中间体被预先存在的芳香族分子内捕获（或杂芳族）环或新形成的苯环，分别得到周边稠合或成角度稠合的产物。因此，整个
• Attempted Simmons-Smith reaction on α-oxoketene dithioacetals: A new general route to 3,4-substituted and annelated thiophenes
  作者：Laxminarayan Bhat、Abraham Thomas、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88342-3

  日期：1992.11

  A new general synthesis of 3- and 3,4-substituted 4a–q, 3,4-annelated 7a–d and condensed tricyclic 9a–e thiophenes has been developed through Simmons-Smith reaction on the respective α-oxoketene dithioacetals. Extension of the reaction to α-cinnamoylketene dithioacetals 10a–e and its higher enyl analogs 13a–d, 15a–c gave the corresponding 3-styryl 11a–e and 3-di- and trienyl 14a–d, 16a–c thiophenes

  通过Simmons-Smith反应在相应的α-氧杂环丁烯二硫缩醛上开发了3和3,4-取代的4a-q，3,4-退火的7a-d和稠合的三环9a-e噻吩的新的一般合成物。将反应扩展至α-肉桂酰基烯酮二硫缩醛10a-e及其高级烯基类似物13a-d，15a-c，可得到相应的3-苯乙烯基11a-e和3-二-和三烯基14a-d，16a-c噻吩区域选择性方式。已经提出了一种可能的机制，该机制涉及通过二价硫上的类胡萝卜素亚甲基插入而形成的基分子的不寻常的分子内羟醛缩合。
• Copper(II)-Catalyzed C–H Nitrogenation/Annulation Cascade of Ketene <i>N</i>,<i>S</i>-Acetals with Aryldiazonium Salts: A Direct Access to <i>N</i>²-Substituted Triazole and Triazine Derivatives
  作者：Ping Wu、Yuan He、Hongmei Wang、Yong-Gui Zhou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04335

  日期：2020.1.3

  Direct synthesis of N2-substituted triazole and triazine derivatives has been a challenge in N-heterocyclic chemistry. Under copper(II) catalysis ketene N,S-acetals, that is, alkylthio-substituted enaminones, efficiently reacted with aryldiazonium salts to allow the regioselective generation of functionally diverse N2-substituted 1,2,3-triazoles and 2,3-dihydro-1,2,4-triazines. The oxidant and base-dependent

  N 2-取代的三唑和三嗪衍生物的直接合成一直是N-杂环化学中的挑战。在铜（II）催化下，烯酮N，S-乙缩醛（即烷硫基取代的烯胺酮）与芳基重氮盐有效反应，从而可以选择性选择性地生成功能多样的N2-取代的1,2,3-三唑和2,3-二氢键-1,2,4-三嗪。氧化剂和碱依赖性反应分别产生五元和六元的N-杂环产物。合成方案具有宽泛的底物范围，在温和条件下具有良好的官能团耐受性。机理研究表明，反应是通过烯基偶氮/亚氨基中间体进行的。
• Acid catalyzed ring opening of α-bis(methylthio)methylenealkyl cyclopropyl ketones: An intramolecular alkylation approach to substituted cyclopentanones
  作者：B Deb、C.V Asokan、H Ila、H Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87848-x

  日期：——

  α-Bis(methylthio)methylenealkyl cyclopropyl ketones , prepared by the addition of dimethyloxosulphonium methylide to the respective α-cinnamoylketene dithioacetals , undergo facile acid catalyzed intramolecular cyclization with participation of bis(methylthio)methylene double bond to give substituted cyclopentanones - and - in good yields.

  α-双（甲硫基）亚甲基烷基环丙基酮是通过在各自的α-肉桂基烯酮二硫缩醛中添加二甲基二甲氧基砜鎓甲基化物而制得的，经过轻度酸催化的分子内环化，并带有双（甲硫基）亚甲基双键，从而得到取代的环戊烷酮-和-良好地合成。产量。
• Singh, Okram Mukherjee; Iia; Junjappa, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1997, vol. 36, # 12, p. 1123 - 1125
  作者：Singh, Okram Mukherjee、Iia、Junjappa

  DOI：——

  日期：——