2-[4,5-bis(ethylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-4,5-bis(2-cyanoethylsulfanyl)-1,3-dithiole | 176384-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫醇
• 英文名称: 2-[4,5-bis(ethylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-4,5-bis(2-cyanoethylsulfanyl)-1,3-dithiole
• 英文别名: 2,3-bis(cyanoethylsulfanyl)-6,7-bis(ethylsulfanyl)-tetrathiafulvalene；2,3-bis(2-cyanoethylthio)-6,7-bis(ethylthio)-TTF；3-[[2-[4,5-Bis(ethylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-5-(2-cyanoethylsulfanyl)-1,3-dithiol-4-yl]sulfanyl]propanenitrile
• CAS: 176384-04-6
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂S₈
• 分子量: 494.86
• InChiKey: MMTCDOSYUUCRIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  250
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[4,5-bis(ethylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-4,5-bis(2-cyanoethylsulfanyl)-1,3-dithiole 在 cesium hydroxide 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 、 三甲氧基磷 作用下， 以 氯苯 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Selenium Analogs of Tetrathiapentalene Derivatives with Long Alkyl Chains

  摘要：

  一种新型含硒双稠合四硫富瓦烯供体，C2TET-TS-TTP (2-[4,5-双(乙硫基)-1,3-二硫醇-2-亚基]-5-(4,5-乙二硫基-1 ,3-二硒醇-2-亚基)-1,3,4,6-四硫并五烯)已合成。 C2TET-TS-TTP 的 ClO4−、BF4− 和 PF6− 盐是同构的，具有均匀的 β 型结构。这些盐在低温下基本上是金属的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.833
• 作为产物：
  描述：

  4,5-双(2-氰乙基硫代)-1,3-二硫醇-2-硫酮 在 mercury(II) diacetate 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 2-[4,5-bis(ethylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-4,5-bis(2-cyanoethylsulfanyl)-1,3-dithiole
  参考文献：
  名称：

  Narvor, Nathalie Le; Robertson, Neil; Wallace, Emma, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1996, # 6, p. 823 - 828

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Calix[4]arenes with 1,2- and 1,3-upper rim tetrathiafulvalene bridges
  作者：Matthias H. Düker、Felix Kutter、Thomas Dülcks、Vladimir A. Azov

  DOI：10.1080/10610278.2013.872245

  日期：2014.8.3

  Herein we report the synthesis of several calix[4]arene derivatives with tetrathiafulvalene bridges at the upper rim. Calix[4]arene-tetrathiafulvalene (TTF) conjugates 4a–d, fixed in cone conformation and comprising two smaller 1,2-bridges, were prepared by cyclisation of tetrakis-chloromethylated calix[4]arene 1 with 2,3-dithiolates of TTFs. Larger calix[4]arene-TTF macrocycles 14 and 15, also in

  在这里，我们报告了几种杯[4]芳烃衍生物的合成，在上缘具有四硫富瓦烯桥。杯[4] 芳烃-四硫富瓦烯 (TTF) 共轭物 4a-d，固定为锥形构象并包含两个较小的 1,2-桥，通过四氯甲基化杯 [4] 芳烃 1 与 2,3-二硫醇盐的环化制备TTF。较大的杯 [4] 芳烃-TTF 大环 14 和 15，同样为锥形构象，包含 1,3-桥，通过用双溴甲基化杯 [4] 环化 TTF 的 2,6- 和 2,7-二硫醇盐合成芳烃 7. 使用循环伏安法表征新杯[4]芳烃-TTF缀合物的氧化还原特性。
• Sequential Functionalisation of Bis-Protected Tetrathiafulvalene-dithiolates
  作者：Klaus B. Simonsen、Niels Svenstrup、Jesper Lau、Ole Simonsen、Pernille Mørk、Gitte J. Kristensen、Jan Becher

  DOI：10.1055/s-1996-4216

  日期：1996.3

  The utilisation of the 2-cyanoethyl group as a versatile protecting group for 2-thioxo-1,3-dithiole-4,5-dithiolates and tetrathiafulvalene-thiolates is reported. Mono deprotection of bis-protected 2-thioxo-1,3-dithiole-4,5-dithiolate and of bis-protected tetrathiafulvalene-2,3-dithiolates [obtained by cross coupling of 4,5-bis(2-cyanoethylthio)-1,3-dithio-2-one 5 and the 1,3-dithiole-2-thiones 2b-h and 2j in triethyl phosphite] was achieved in very high yields. The monothiolates were generated from the bis-protected starting materials by selective mono deprotection in dimethylformamide solution using one equivalent of caesium hydroxide monohydrate in methanol. Subsequent quenching with iodomethane gave the resulting methylthio-substituted 1,3-dithiole-2-thione 2i and tetrathiafulvalenes 8 in near quantitative yield. The X-ray crystal structure of the air-stable caesium tetrathiafulvalene-thiolate 10 is reported. This is the first single crystal X-ray structure determination of a tetrathiafulvalene-thiolate.

  据报道，2-氰乙基是 2-硫酮-1,3-二硫环戊-4,5-二硫酸盐和四硫富戊烯-硫酸盐的多功能保护基团。通过 4,5-双（2-氰乙基硫代）-1,3-二硫代-2-酮 5 与 1,3-二硫代-2-硫酮 2b-h 和 2j 在亚磷酸三乙酯中的交叉偶联，实现了双保护的 2-硫酮-1,3-二硫代-4,5-二硫酸盐和双保护的四噻吩富戊烯-2,3-二硫酸盐的单脱保护，产率非常高。在二甲基甲酰胺溶液中，使用一水合氢氧化铯在甲醇中进行选择性单脱保护，从双保护起始材料中生成单硫醇酯。随后用碘甲烷淬火，得到甲硫基取代的 1,3-二硫杂-2-硫酮 2i 和四硫杂戊烯 8，产量接近定量。报告了空气稳定的四硫富戊烯硫代铯 10 的 X 射线晶体结构。这是首次测定四硫富戊烯硫酸盐的单晶 X 射线晶体结构。
• Synthesis, crystal structures and properties of silver(I) complexes assembled with dmit and TTF derivatives
  作者：Jianchu Zhong、Yi Ding、Hongzhi Wang

  DOI：10.1016/j.ica.2014.04.040

  日期：2014.8

  and TTF (TTF = tetrathiafulvalene) derivatives, i.e., bedt (bedt = 4,5-bis(ethylsulfanyl)-1,3-dithiole-2-thione), CE-TTF (CE-TTF = 2,3-bis(cyanoethylsulfanyl)-6,7-bis(ethylsulfanyl)-TTF) and tces-TTF (tces-TTF = 2,3,6,7-tetra(cyanoethylsulfanyl)-TTF) were reacted with different silver salts to produce four novel coordination polymer crystals: [Ag(bedt)]ClO4 (1), [Ag2(bedt)2acetone](SbF6)2 (2), [A

  在本文中，dmit（dmit = 4,5-二硫烷基-1,3-二硫-2-硫代磺酸盐）和TTF（TTF =四硫富瓦烯）衍生物，即Bedt（bedt = 4,5-双（乙基硫烷基）-1， 3-二硫代-2-硫酮），CE-TTF（CE-TTF = 2,3-双（氰基乙基硫烷基）-6,7-双（乙基硫烷基）-TTF）和tces-TTF（tces-TTF = 2,3， 6,7-四（氰基乙基硫烷基）-TTF）与不同的银盐反应生成四种新型配位聚合物晶体：[Ag（bedt）] ClO 4（1），[Ag 2（bedt）2丙酮]（SbF 6）2（2），[Ag（CE-TTF）]（CF 3 SO 3）丙酮（3）和[Ag（tces-TTF）2 ] SbF 6（4）。结晶研究表明，聚合物1只显示出一个二维片材结构具有（4,4）网络，聚合物2具有与（6,3）网络二维层状结构，聚合物3只显示出具有新的内消旋-螺旋基序二维多孔骨架配
• New tetrathiafulvalene fused-naphthalene diimides for solution-processible and air-stable p-type and ambipolar organic semiconductors
  作者：Luxi Tan、Yunlong Guo、Yang Yang、Guanxin Zhang、Deqing Zhang、Gui Yu、Wei Xu、Yunqi Liu

  DOI：10.1039/c2sc20303k

  日期：——

  New conjugated electron donor–acceptor molecules with tetrathiafulvalene (TTF) fused-naphthalene diimide frameworks (1–6) are synthesized and investigated. The NDI cores are flanked by TTF and 2-(1,3-dithiol-2-ylidene)malonitrile moieties within 1–3, whereas compounds 4–6 contain two TTF moieties. Based on cyclic voltammetric and absorption spectral studies, the LUMO and HOMO energies of 1–3 are estimated to be ca. −4.3 eV and ca. −5.1 eV, and those of 4–6 are ca. −4.1 eV and ca. −5.0 eV, respectively. These values are consistent with theoretical calculations. Thin films of 1–6 are easily prepared with the spin-coating technique and the resulting OFETs are successfully fabricated with conventional procedures. The OFETs results reveal that compounds 1–3 behave as ambipolar semiconductors and 4–6 as p-type semiconductors. Among 1–3, compound 3 exhibits relatively high hole and electron mobilities in air, reaching 0.03 and 0.003 cm2 V−1 s−1, respectively, after annealing at 160 °C. The OFET based on a thin film of 5 shows the best performance with μh = 0.31 cm2 V−1 s−1, Ion/off = 104 among compounds 4–6 after annealing at 160 °C. The thin films of 1–6 are investigated with XRD and AFM, and the data can well interpret the variation of carrier mobilities of 1–6 after annealing. Moreover, the influences of alkyl chains in 1–6 on the intermolecular arrangements and carrier mobilities are also discussed.

  合成并研究了具有四噻富戊二烯（TTF）融合萘二亚胺框架（1-6）的新型共轭电子供体-受体分子。在 1-3 号化合物中，NDI 核心的两侧分别是 TTF 和 2-(1,3- 二硫醇-2-亚基)丙二腈分子，而 4-6 号化合物则含有两个 TTF 分子。根据循环伏安法和吸收光谱研究，估计 1-3 的 LUMO 和 HOMO 能量分别约为 -4.3 eV 和 -4.3 eV。4.3 eV 和 -5.1 eV。5.1 eV，4-6 的能量分别约为 -4.1 eV 和 -5.1 eV。-4.1eV和-5.0 eV。这些数值与理论计算结果一致。利用旋涂技术可以轻松制备 1-6 薄膜，并通过传统方法成功制造出 OFET。OFET 的结果表明，化合物 1-3 表现为双极性半导体，化合物 4-6 表现为 p 型半导体。在 1-3 种化合物中，化合物 3 在空气中表现出相对较高的空穴和电子迁移率，在 160 °C 退火后分别达到 0.03 和 0.003 cm2 V-1 s-1。基于 5 薄膜的 OFET 在 160 °C 退火后，在 4-6 化合物中显示出最佳性能，μh = 0.31 cm2 V-1 s-1，离子/关 = 104。利用 XRD 和原子力显微镜对 1-6 薄膜进行了研究，这些数据可以很好地解释 1-6 在退火后载流子迁移率的变化。此外，还讨论了 1-6 中烷基链对分子间排列和载流子迁移率的影响。
• Interplay between Organic–Organometallic Electrophores within Bis(cyclopentadienyl)Molybdenum Dithiolene Tetrathiafulvalene Complexes
  作者：Nathalie Bellec、Antoine Vacher、Frédéric Barrière、Zijun Xu、Thierry Roisnel、Dominique Lorcy

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00632

  日期：2015.5.18

  (TTF) and bis(cyclopentadienyl) molybdenum dithiolene complexes, Cp2Mo(dithiolene) complexes, are known separately to act as good electron donor molecules. For an investigation of the interaction between both electrophores, two types of complexes were synthesized and characterized. The first type has one Cp2Mo fragment coordinated to one TTF dithiolate ligand, and the second type has one TTF bis(dithiolate)

  已知四硫富瓦烯（TTF）和双（环戊二烯基）二硫代钼钼配合物Cp 2 MO（二硫代烯）配合物可作为良好的电子供体分子。为了研究两种电泳之间的相互作用，合成并表征了两种类型的复合物。第一种具有一个与一个TTF二硫代盐配体配位的Cp 2 MO片段，第二种具有一个桥接两个Cp 2的TTF双（二硫代盐）莫碎片。这些配合物的电化学性质与每种单独的电泳模型的电化学性质的比较提供了它们相互影响的证据。所有这些络合物都具有很好的电子供体的作用，其第一氧化电位比四（甲硫基）TTF低430 mV。DFT计算表明，中性复合物的HOMO和阳离子的SOMO在整个TTF二硫代酸酯配体上是离域的。X射线晶体结构分析的中性和单氧化的Cp 2 MO（dithiolene）（bismethylthio）TTF配合物与最高占据的前沿分子轨道的离域分配是一致的。紫外可见近红外光谱电化学研究证实了TTF二硫酸酯配体中的这种电子离域。