[PtMe(ppy)(PPh₃)] | 1030833-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [PtMe(ppy)(PPh₃)]
• 英文别名: [PtMe(2-phenylpyridinate)(PPh₃)]；[Pt(ppy)(Me)(PPh₃)]；[Pt(2-phenylpyridine)(PPh₃)Me]；[Pt(ppy-H)(PPh₃)Me]；[PtMe(2-phenylpyridine(-H))(PPh3)]
• CAS: 1030833-53-4
• 化学式: C₃₀H₂₆NPPt
• 分子量: 626.597
• InChiKey: ZWLNDXPBBMARGL-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PtMe(ppy)(PPh₃)] 在 silver tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2-(邻甲苯)吡啶
  参考文献：
  名称：

  经典环金属化和翻转环金属化介导的区域选择性 C(sp2)-C(sp3) 偶联

  摘要：

  通过利用一系列氧化加成/还原消除反应，Pt(II)环金属化衍生物能够促进罕见的C(sp2)-C(sp3)键偶联，从而产生新型甲基取代的吡啶和联吡啶。从 6-苯基-2,2'-联吡啶开始，遵循了一步一步的完整反应顺序，得到了前所未有的 3-甲基-6-苯基-2,2'-联吡啶，并将其分离并完全表征。合成包括以下步骤：（1）翻转环金属化得到起始配合物[Pt(N^C)(DMSO)Me]； (2)用三苯基膦取代DMSO合成更富电子的络合物[Pt(N^C)(PPh3)Me]； (3)与碘甲烷氧化加成得到Pt(IV)络合物[Pt(N^C)(PPh3)(Me)2(I)]； (4)用四氟硼酸银夺取碘化物，得到不稳定的五配位中间体，该中间体通过碳-碳还原偶联迅速演化，形成新的C(sp3)-C(sp2)键； (5)最后，新形成的3-甲基-6-苯基-2,2'-联吡啶的挤出和表征。因此，该反应已扩展到众所周知的经典环金

  DOI：

  10.3390/molecules29030707
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 cis-[PtMe₂(dmso)₂] 、 三苯基膦 以 甲苯 为溶剂， 以90 %的产率得到[PtMe(ppy)(PPh₃)]
  参考文献：
  名称：

  经典与非经典环金属化 Pt(II) 配合物

  摘要：

  Rollover 环金属化络合物构成了一系列衍生物，在某些方面不同于经典的环金属化化合物。这两类化合物既有相同点也有不同点，已开发出各种潜在的应用领域。为了揭示这两个化合物家族之间的关系和区别，比较了四种 Pt(II) 环金属化络合物，这些络合物源自 2-苯基吡啶 (ppy) 和 2,2'-联吡啶 (bpy)，假定为原型配体。在本研究中，富电子同构和等电子化合物对 [Pt(N^C)Me(PPh 3 )] 和缺电子化合物 [Pt(N^C)Cl(PPh 3 )])] 被选中（N^C = ppy 或 bpy）。DFT 计算、循环伏安法和紫外-可见光谱也有助于阐明这些物种。由于存在更多电负性氮代替 CH 基团，翻转 bpy-H 配体成为比经典 ppy-H 配体稍弱的供体，因此生成（稍微）更稳定的环金属化配合物，较低的能量边界分子轨道和缺电子铂中心。总的来说，经典复合物和翻转复合物具有整体结构相似性

  DOI：

  10.3390/molecules27217249

文献信息

• Oxidative addition of MeI to some cyclometalated organoplatinum(II) complexes: Kinetics and mechanism
  作者：S. Masoud Nabavizadeh、Hashem Amini、Fatemeh Jame、Sedigheh Khosraviolya、Hamid R. Shahsavari、Fatemeh Niroomand Hosseini、Mehdi Rashidi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.10.028

  日期：2012.2

  latter oxidative addition reactions were proceeded by an SN2 mechanism. The rates of the reactions at different temperatures were measured and consistent with the proposed mechanism, large negative ΔS‡ values were found for each reaction. Besides, rate of reactions (in CHCl3) involving the PPh3 complexes [PtMe(C^N)(PPh3)], were almost 3–5 times slower than those involving the PMePh2 complexes [PtMe(C^N)(PMePh2)]

  新的环金属化铂（II）配合物[PtMe（C ^ N）L]，1，其中C ^ N =去质子化的2-苯基吡啶（ppy），苯并[ h ]喹啉（bhq）或2-（对甲苯基）吡啶（tpy ）和L = PPh 3或PMePh 2，是通过[PtMe（C ^ N）（SMe 2）]与1当量L的反应合成的。配合物1与MeI的反应产生了环金属化的Pt（IV）配合物[PtMe 2 I（C ^ N）L]，3。在动力学研究的基础上，使用紫外可见光谱法，表明后者的氧化加成反应是通过S N进行的。2机制。测量了在不同温度下的反应速率，并且与提出的机理相一致，发现每个反应的负ΔS ‡值都很大。此外，涉及PPh 3配合物[PtMe（C ^ N）（PPh 3）]的反应速率（在CHCl 3中）比涉及PMePh 2配合物[PtMe（C ^ N）（ PMePh 2）]。这归因于PPh 3配体与PMePh 2配体相比的电子和空间效应，这通
• Binuclear Cyclometalated Organoplatinum Complexes Containing 1,1′-Bis(diphenylphosphino)ferrocene as Spacer Ligand: Kinetics and Mechanism of MeI Oxidative Addition
  作者：Sirous Jamali、S. Masoud Nabavizadeh、Mehdi Rashidi

  DOI：10.1021/ic701910d

  日期：2008.6.1

  excess MeI gave the Pt(IV)-Pt(IV) complex [Pt2I2Me4(ppy)2(mu-dppf)], 3. When the reaction was performed with 1 equiv of MeI, a mixture containing unreacted complex 1, a mixed-valence Pt(II)-Pt(IV) complex [PtMe(ppy)(mu-dppf)PtIMe2(ppy)], 4, and complex 3 was obtained. In a comparative study, the reaction of [PtMe(SMe2)(ppy)] with 1 equiv of monodentate phosphine PPh3 gave [PtMe(ppy)(PPh3)], A. MeI was

  通过[PtMe（SMe2）的反应合成了双核络合物[Pt2Me2（ppy）2（mu-dppf）] 1，其中ppy =去质子化的2-苯基吡啶基，dppf = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁）（ppy）]，在室温下加入0.5当量的dppf。在该反应中，当使用1当量的dppf时，获得了dppf螯合络合物2，[PtMe（dppf）（ppy-kappa1C）]。Pt（II）-Pt（II）配合物1与过量MeI的反应得到Pt（IV）-Pt（IV）配合物[Pt2I2Me4（ppy）2（mu-dppf）]，3。得到1当量的MeI，含有未反应的配合物1，混合价Pt（II）-Pt（IV）配合物[PtMe（ppy）（mu-dppf）PtIMe2（ppy）]，4和配合物3的混合物。在一项比较研究中，[PtMe（SMe2）（ppy）]与1当量单齿膦PPh3的反应得到[PtMe（ppy）（PPh3）]，A。MeI与A反