(bis(triphenylphosphoranylidene))[Ni(SePh)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3] | 922725-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (bis(triphenylphosphoranylidene))[Ni(SePh)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3]
• 英文别名: [PPN][Ni(SePh)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3)]；[bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][Ni(III)(SePh)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3)]；benzeneselenolate;2-bis(2-sulfido-3-trimethylsilylphenyl)phosphanyl-6-trimethylsilylbenzenethiolate;nickel(3+);triphenyl-[(triphenyl-λ5-phosphanylidene)amino]phosphanium
• CAS: 922725-10-8
• 化学式: C₃₃H₄₁NiPS₃SeSi₃*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 1325.36
• InChiKey: MROYNVVWITWUQM-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.35
• 重原子数：
  81
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  15.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯甲烷 、 (bis(triphenylphosphoranylidene))[Ni(SePh)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3] 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到[Ni(Cl)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]^-
  参考文献：
  名称：

  单核Ni（III）配合物[NiIII（L）（P（C6H3-3-SiMe3-2-S）3）] 0 / 1-（L =硫醇盐，硒醇盐，CH2CN，Cl，PPh3）：与镍位有关[NiFe]氢化酶。

  摘要：

  稳定的单核Ni（III）-硫醇盐配合物[NiIII（L）（P（C6H3-3-SiMe3-2-S）3）]-（L = SePh（2），Cl（3），SEt（4），分离2-S-C4H3S（5），CH2CN（7）），并通过UV-vis，EPR，IR，SQUID，CV，1H NMR和单晶X射线衍射进行表征。由单齿配体L和苯硫醇酯环的取代基调节的配合物[NiIII（L）（P（C6H3-3-SiMe3-2-S）3）]-镍中心的碱度（电子密度）提高，促进了稳定性和反应性。与络合物3在-1.17 V（vs Cp2Fe / Cp2Fe +）不可逆还原相比，络合物[NiIII（SePh）（P（o-C6H4S）3）]-，2、4和7的循环伏安图显示可逆NiIII / II氧化还原过程分别具有E（1/2）= -1.20，-1.26，-1.32和-1.34 V（相对于Cp2Fe / Cp2Fe +）。与含有苯硒酸酯配位的

  DOI：

  10.1021/ic061399g
• 作为产物：
  描述：

  [bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][Ni(SePh)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)2(o-C6H3-3-SiMe3-2-SH))] 在 oxygen 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到(bis(triphenylphosphoranylidene))[Ni(SePh)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3]
  参考文献：
  名称：

  单核Ni（III）配合物[NiIII（L）（P（C6H3-3-SiMe3-2-S）3）] 0 / 1-（L =硫醇盐，硒醇盐，CH2CN，Cl，PPh3）：与镍位有关[NiFe]氢化酶。

  摘要：

  稳定的单核Ni（III）-硫醇盐配合物[NiIII（L）（P（C6H3-3-SiMe3-2-S）3）]-（L = SePh（2），Cl（3），SEt（4），分离2-S-C4H3S（5），CH2CN（7）），并通过UV-vis，EPR，IR，SQUID，CV，1H NMR和单晶X射线衍射进行表征。由单齿配体L和苯硫醇酯环的取代基调节的配合物[NiIII（L）（P（C6H3-3-SiMe3-2-S）3）]-镍中心的碱度（电子密度）提高，促进了稳定性和反应性。与络合物3在-1.17 V（vs Cp2Fe / Cp2Fe +）不可逆还原相比，络合物[NiIII（SePh）（P（o-C6H4S）3）]-，2、4和7的循环伏安图显示可逆NiIII / II氧化还原过程分别具有E（1/2）= -1.20，-1.26，-1.32和-1.34 V（相对于Cp2Fe / Cp2Fe +）。与含有苯硒酸酯配位的

  DOI：

  10.1021/ic061399g

文献信息

• Mononuclear Ni^III−Alkyl Complexes (Alkyl = Me and Et): Relevance to the Acetyl-CoA Synthase and Methyl-CoM Reductase
  作者：Chien-Ming Lee、Chien-Hong Chen、Fu-Xing Liao、Ching-Han Hu、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1021/ja102430d

  日期：2010.7.14

  bipyramidal [PPN][Ni(III)(R)(P(C(6)H(3)-3-SiMe(3)-2-S)(3))] (R = Me (1); R = Et (2)) were prepared by reaction of [PPN][Ni(III)Cl(P(C(6)H(3)-3-SiMe(3)-2-S)(3))] and CH(3)MgCl/C(2)H(5)MgCl, individually. EPR, SQUID studies as well as DFT computations reveal that the Ni(III) in 1 has a low-spin d(7) electronic configuration in a distorted trigonal bipyramidal ligand field. The Ni-C bond lengths of 1.994(3) A

  单核扭曲三角双锥[PPN][Ni(III)(R)(P(C(6)H(3)-3-SiMe(3)-2-S)(3))] (R = Me (1) ); R = Et (2)) 通过 [PPN][Ni(III)Cl(P(C(6)H(3)-3-SiMe(3)-2-S)(3)) 的反应制备] 和 CH(3)MgCl/C(2)H(5)MgCl，分别。EPR、SQUID 研究以及 DFT 计算表明，1 中的 Ni(III) 在扭曲的三角双锥配体场中具有低自旋 d(7) 电子配置。1.994(3) A in 1 和 2.015(3) A in 2 的 Ni-C 键长与 MCR 的 Ni(III)-甲基态（约 2.04 A）相当（Sarangi, R.; Dey, M.；拉格斯代尔，西南生物化学 2009, 48, 3146)。在 CO 气氛下，CO 触发 1 中 Ni(III)-CH(3) 键的均裂以产生 Ni(II)-硫醇羰基