Fe(mesityl)₂(SciOPP) | 1613242-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: Fe(mesityl)₂(SciOPP)
• 英文别名: FeMes₂(SciOPP)；[FeIIMes2-(SciOPP)]
• CAS: 1613242-13-9
• 化学式: C₈₀H₁₁₀FeP₂
• 分子量: 1189.55
• InChiKey: FLYAYIDPRQMTSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-碘十一烷 、 Fe(mesityl)₂(SciOPP) 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到1,3,5-trimethyl-2-undecylbenzene
  参考文献：
  名称：

  立体受阻芳基-格利雅试剂与伯烷基卤化物的铁催化交叉偶联反应的实用程序

  摘要：

  尽管已经建立了芳基卤化镁与烷基卤化物的铁催化交叉偶联反应，并且可以在各种实验条件下有效地进行，但在使用位阻芳基格氏试剂时，它们经常会发现局限性。本文概述的是一种实用的解决方案，可以弥补覆盖范围中的这一空白。具体地，表明双（二乙基膦基）乙烷（depe）对Fe（+2）产生了有效的配位环境。这种可商购的配体足够纤细，即使邻位，邻位也不会干扰铁中心的负载-二取代的芳基卤化镁，但能够防止所得的有机铁物质过早还原偶联，这似乎也不是碱性的。该反应与各种极性官能团以及含有β-杂原子取代基的底物兼容。而且，该方法甚至允许包埋的新戊基亲电子试剂与溴化间苯二甲酸镁一样大，而供体芳基化，而仲烷基卤化物趋于消除。

  DOI：

  10.1002/adsc.201301089
• 作为产物：
  描述：

  FeCl₂(SciOPP) 、 magnesium,1,3,5-trimethylbenzene-6-ide,bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到Fe(mesityl)₂(SciOPP)
  参考文献：
  名称：

  用于铁交叉耦合催化的穆斯堡尔、磁圆二色性和密度泛函理论方法：电子结构、原位形成和铁-甲基-双膦的反应性

  摘要：

  虽然铁-双膦已成为 CC 交叉偶联的有效催化剂，但原位形成的铁物种的性质、活性催化剂的阐明和催化机制仍然难以捉摸。结合密度泛函理论 (DFT) 研究，结合 (57) Fe Mössbauer 和磁性圆二色性 (MCD) 光谱学和原位形成的甲基-铁 (II)-SciOPP 物种，首次直接了解电子结构使用 FeCl2 (SciOPP) 在 MesMgBr 和伯烷基卤化物的 Kumada 交叉偶联中，甲基-铁 (II)-双膦的键合和原位形态形成。结合冷冻捕获溶液穆斯堡尔研究与伯烷基卤化物的反应，这些研究表明，扭曲的方形平面 FeMes2（SciOPP）是交叉偶联的活性催化剂，并提供了对分子级催化机制的深入了解。这些研究还定义了关键反应方案细节的影响，包括缓慢格氏添加方法和添加过量 SciOPP 配体的作用，从而导致高产率和选择性。

  DOI：

  10.1021/ja503596m

文献信息

• Investigation of Organoiron Catalysis in Kumada–Tamao–Corriu-Type Cross-Coupling Reaction Assisted by Solution-Phase X-ray Absorption Spectroscopy
  作者：Hikaru Takaya、Sho Nakajima、Naohisa Nakagawa、Katsuhiro Isozaki、Takahiro Iwamoto、Ryuji Imayoshi、Nicholas J. Gower、Laksmikanta Adak、Takuji Hatakeyama、Tetsuo Honma、Masafumi Takagaki、Yusuke Sunada、Hideo Nagashima、Daisuke Hashizume、Osamu Takahashi、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1246/bcsj.20140376

  日期：2015.3.15

  Solution-phase synchrotron X-ray absorption spectroscopy (XAS) is a powerful tool for structural and mechanistic investigations of paramagnetic organoiron intermediates in solution-phase reactions. For paramagnetic organotransition metal intermediates, difficulties are often encountered with conventional NMR- and EPR-based analyses. By using solution-phase XAS, we succeeded in identifying the organoiron species formed in the reaction of iron bisphosphine with mesitylmagnesium bromide, MesMgBr, and 1-bromodecane in a [FeX2(SciOPP)]-catalyzed Kumada–Tamao–Corriu (KTC)-type cross-coupling reaction. X-ray absorption near-edge structure (XANES) spectra showed that the resulting aryliron species possessed a divalent oxidation state. Extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) demonstrated that the solution-phase molecular geometries of these species are in satisfactory agreement with the crystallographic geometries of [FeIIBrMes(SciOPP)] and [FeIIMes2(SciOPP)]. By combining GC-quantitative analysis and solution-phase XAS, the cross-coupling reactivities of these aryliron species were successfully investigated in the reaction with 1-bromodecane under stoichiometric and catalytic conditions.

  溶液相同步加速器 X 射线吸收光谱 (XAS) 是溶液相反应中顺磁性有机铁中间体结构和机理研究的有力工具。对于顺磁性有机过渡金属中间体，基于常规 NMR 和 EPR 的分析经常遇到困难。通过使用溶液相 XAS，我们成功地鉴定了双膦铁与溴化镁、MesMgBr 和 1-溴癸烷在 [FeX2(SciOPP)] 催化的 Kumada-Tamao-Corriu (KTC) 反应中形成的有机铁物质。型交叉偶联反应。 X射线吸收近边结构（XANES）光谱表明所得芳基铁物种具有二价氧化态。扩展X射线吸收精细结构（EXAFS）表明这些物质的溶液相分子几何形状与[FeIIBrMes(SciOPP)]和[FeIIMes2(SciOPP)]的晶体几何形状非常一致。通过结合GC定量分析和溶液相XAS，在化学计量和催化条件下成功地研究了这些芳基铁物种在与1-溴癸烷的反应中的交叉偶联反应性。