4-methyl-2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenol | 183589-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 4-methyl-2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenol
• 英文别名: 4-Methyl-2-(2-trimethylsilylethynyl)phenol
• CAS: 183589-03-9
• 化学式: C₁₂H₁₆OSi
• 分子量: 204.344
• InChiKey: HSQYXLBUBHMHMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenol 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜催化的[1,2]-Stevens型重排不对称二炔环化合成手性铬诺[3,4-c]吡咯

  摘要：

  公开了一种铜催化的不对称级联环化/[1,2]-Stevens 型重排，以通常中等至良好的产率和优异的对映选择性提供有价值的手性色烯并[3,4- c ]吡咯，其具有季碳立体中心。重要的是，该协议代表了第一个基于炔烃的催化不对称 [1,2]-史蒂文斯型重排和第一个不对称的形式卡宾插入 Si-O 键。

  DOI：

  10.1002/anie.202115554
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 11.17h， 生成 4-methyl-2-((trimethylsilyl)ethynyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  仿生卡宾级联使亚胺衍生物从含卡宾的硫代氨基甲酸酯中迁移

  摘要：

  受奥美拉唑（不可逆质子泵抑制剂）体内循环的启发，我们公开了卡宾触发的级联反应，用于从N-磺酰基-1,2,3-三唑或含苯并噻唑的硫代氨基甲酸酯合成 2-氨基苯并呋喃衍生物。前所未有的亚胺衍生物迁移过程。此外，还首次实现了以N-磺酰基-1,2,3-三唑为原料的无脱硫剂 Barton-Kellogg 型反应，并证实元素硫是该转化过程中的副产物。实验数据和 DFT 计算都进一步彻底解释了独特的反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00930

文献信息

• Catalytic Transformations of Alkynes into either α-Alkoxy or α-Aryl Enolates: Mannich Reactions by Cooperative Catalysis and Evidence for Nucleophile-Directed Chemoselectivity
  作者：Rajkumar Lalji Sahani、Manoj D. Patil、Sachin Bhausaheb Wagh、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201806883

  日期：2018.11.5

  The catalytic formation of gold enolates from alkynes, nitrones, and nucleophiles is described, and their Mannich reactions result in nucleophile‐directed chemoselectivity through cooperative catalysis. For 1‐alkyn‐4‐ols and 2‐ethynylphenols, their gold‐catalyzed nitrone oxidations afforded N‐containing dihydrofuran‐3(2H)‐ones with syn selectivity. The mechanism involves the Mannich reactions of gold

  描述了由炔烃，硝酮和亲核试剂催化形成烯醇金的过程，它们的曼尼希反应通过协同催化导致亲核试剂导向的化学选择性。1-炔-4-醇及2- ethynylphenols，得到含有N-二氢呋喃-3-（2-他们的黄金-催化的硝酮氧化ħ） -酮与顺式 选择性。该机制涉及通过O-H-N氢键基序的金烯酸酯与亚胺的曼尼希反应。对于芳氧基乙炔来说，它们的金烯醇盐会与硝酮选择性反应，生成受C-H-O氢键控制的3-亚烷基苯并呋喃-2-酮。
• Silver-catalyzed synthesis of 4-substituted benzofurans<i>via</i> a cascade oxidative coupling-annulation protocol
  作者：Yang Ye、Renhua Fan

  DOI：10.1039/c1cc10137d

  日期：——

  A facile synthesis of 4-indole benzofurans via an oxidative dearomatization, a silver-catalyzed cascade Michael addition-annulation, and an aromatization is reported.

  通过氧化脱芳构建的银催化级联迈克尔加成-环化和芳香化，报告了一种简便的4-吲哚苯并呋喃合成。
• Oxyacylation of Iodoalkynes: Gold(I)-Catalyzed Expeditious Access to Benzofurans
  作者：Paula Fernández-Canelas、Eduardo Rubio、José M. González

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02551

  日期：2019.8.16

  6-diisopropylphenyl)-imidazole-2-ylidene] gold(I) catalyzes the cycloisomerization of 2-(iodoethynyl)aryl esters to give 3-iodo-2-acyl benzofurans. This catalytic transformation is the result of an unprecedented selective synthetic event, which comprises a [1,2]-iodine shift, a C–O ring-closure step, and a C–C bond-formation that installs the ketone functionality into the new ring. Experimental evidence

  （乙腈）[1，3-双（2，6-二异丙基苯基）-咪唑-2-亚基]金（I）催化2-（碘乙炔基）芳基酯的环异构化，得到3-碘-2-酰基苯并呋喃。这种催化转化是史无前例的选择性合成事件的结果，该合成事件包括[1,2]碘转移，C–O闭环步骤以及将酮官能团安装到新化合物中的C–C键形成。戒指。实验证据支持β-碘取代的亚乙烯基金作为中间物质的参与。该反应可耐受酚部分的不同取代方式和羧基片段上的多种基团，不仅包括烷基，而且还包括烯基，芳基和杂芳基。
• Direct Assembly of 3,4-Difunctionalized Benzofurans and Polycyclic Benzofurans by Phenol Dearomatization and Palladium-Catalyzed Domino Reaction
  作者：Zhaomeng Han、Liang Zhang、Zhiming Li、Renhua Fan

  DOI：10.1002/anie.201404155

  日期：2014.6.23

  A method to directly convert 2‐alkynylphenols to 3,4‐difunctionalized benzofurans and polycyclic benzofurans was developed. This protocol involves a hypervalent‐iodine‐mediated oxidative dearomatization to break the aromaticity of 2‐alkynylphenols, and a palladium‐catalyzed domino reaction to install two functional groups at the C3 and the C4 positions and restore the aromaticity of benzofurans.

  提出了一种将2-炔基苯酚直接转化为3,4-双官能化苯并呋喃和多环苯并呋喃的方法。该方案涉及高价碘介导的氧化脱芳香化作用，以破坏2-炔基苯酚的芳香性，以及钯催化的多米诺反应，以在C3和C4位置安装两个官能团并恢复苯并呋喃的芳香性。
• Intramolecular activation of strong Si–O bonds by gold(<scp>i</scp>): regioselective synthesis of 3-bromo-2-silylbenzofurans
  作者：Paula Fernández-Canelas、Rubén Miguélez、Eduardo Rubio、José Manuel González、Pablo Barrio

  DOI：10.1039/d2cc03060h

  日期：——

  of one of the strongest bonds in organic chemistry (Si–O), strategically placed at the ortho-position. In this way, the synthesis of 3-bromo-2-silylbenzofuranes is achieved in good yields. Several substituents with different electronic properties and substitution patterns are well tolerated on the tethering aromatic ring as well as a number of silyl groups on the O-atom. A preliminary mechanistic study

  金-亚乙烯基配合物的高反应性，由相应的 1-溴炔烃的 [1,2]-溴转移原位产生，允许激活有机化学中最强的键之一 (Si-O)，战略性地放置在邻位。这样，3-溴-2-甲硅烷基苯并呋喃的合成以良好的收率实现。几个具有不同电子特性和取代模式的取代基在束缚芳环上以及在 O 原子上的许多甲硅烷基上都具有良好的耐受性。初步的机理研究与金亚乙烯基中间体的参与是相容的。通过正交C-C键形成转化初步展示了所得支架的合成适用性。