(2E)-6-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hexene | 197219-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2E)-6-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hexene
• 英文别名: [(E)-6-bromohex-2-enoxy]-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 197219-19-5
• 化学式: C₂₂H₂₉BrOSi
• 分子量: 417.461
• InChiKey: UUSBODRJHZMNCR-WLRTZDKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.29
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-6-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hexene 在 吡啶 、 二氯乙酸 、 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 盐酸羟胺 、 双氧水 、 碘 、 magnesium 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.83h， 生成 2-((3aS,4S,7S,10aS)-4-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)octahydro-1H-cyclopenta[3,4]isoxazolo[2,3-a]pyridin-7-yl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  肟的化学选择性分子内烯丙基烷基化反应对映体的合成环硝基

  摘要：

  首次描述了对映体和化学选择性铱催化的肟的N-烯丙基化。分子内动力学拆分提供了获得环状硝酮和对映体富集的脂肪族烯丙基醇的途径。该转化的显着特征是其能够融合使用肟起始原料的E / Z-异构体混合物和高官能团耐受性。N-烯丙基/ 1,3-偶极环加成反应序列的实施以高度对映和非对映选择性的方式提供了三环异恶唑烷。该方法的综合效用通过海洋天然产物（+）-氯代氯的高效，正式合成得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.202100150
• 作为产物：
  描述：

  6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-hexyn-1-ol 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四溴化碳 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 35.83h， 生成 (2E)-6-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hexene
  参考文献：
  名称：

  The biomimetic construction of fused cyclic polyethers

  摘要：

  The formation of fused cyclic ethers by biomimetic synthesis was demonstrated. The one-pot successive ring-expansion reactions of bromo diepoxides were investigated by regarding the epoxy groups as the nucleophiles for the intramolecular cationic carbons to obtain the fused cyclic ethers. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00780-1

文献信息

• The biomimetic construction of fused cyclic polyethers
  作者：Nobuyuki Hayashi、Kenshu Fujiwara、Akio Murai

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00780-1

  日期：1997.9

  The formation of fused cyclic ethers by biomimetic synthesis was demonstrated. The one-pot successive ring-expansion reactions of bromo diepoxides were investigated by regarding the epoxy groups as the nucleophiles for the intramolecular cationic carbons to obtain the fused cyclic ethers. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Enantioselective Synthesis of Cyclic Nitrones by Chemoselective Intramolecular Allylic Alkylation of Oximes
  作者：Tobias Sandmeier、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.202100150

  日期：2021.4.26

  The enantio‐ and chemoselective iridium‐catalyzed N‐allylation of oximes is described for the first time. Intramolecular kinetic resolution provides access to cyclic nitrones and enantioenriched aliphatic allylic alcohols. Salient features of this transformation are its ability to employ E/Z‐isomeric mixtures of oxime starting materials convergently and high functional group tolerance. The implementation

  首次描述了对映体和化学选择性铱催化的肟的N-烯丙基化。分子内动力学拆分提供了获得环状硝酮和对映体富集的脂肪族烯丙基醇的途径。该转化的显着特征是其能够融合使用肟起始原料的E / Z-异构体混合物和高官能团耐受性。N-烯丙基/ 1,3-偶极环加成反应序列的实施以高度对映和非对映选择性的方式提供了三环异恶唑烷。该方法的综合效用通过海洋天然产物（+）-氯代氯的高效，正式合成得到了证明。