4-equ-chloroadamantylideneadamantane | 30979-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4-equ-chloroadamantylideneadamantane
• 英文别名: 4(e)-chloroadamantylideneadamantane
• CAS: 30979-65-8；104418-84-0
• 化学式: C₂₀H₂₇Cl
• 分子量: 302.887
• InChiKey: BNQYCJBSKLJMNF-HNENSFHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.41
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-equ-chloroadamantylideneadamantane 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 4-equ-chloroadamantylideneadamantane bromonium
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of the syn-bromonium ion of 4-equ chloroadamantylidenadamantane, towards a chiral bromination reagent

  摘要：

  Synthesis and characterization of the stable bromonium ion of 4-equ-chloroadamantylideneadamantane is described. C-13 and H-1 NMR spectroscopy reveal preferred formation of the syn-isomer, which might be used as chiral bromination reagent using resolved starting material. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.01.069
• 作为产物：
  描述：

  adamantylideneadamantanethiirane 在 二氯化硫 、 碘甲烷 作用下， 以 not given 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-equ-chloroadamantylideneadamantane
  参考文献：
  名称：

  New reactions of sulphur dichloride with olefines

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93685-2

文献信息

• Steric Hindrance as a Mechanistic Probe for Olefin Reactivity:  Variability of the Hydrogenic Canopy over the Isomeric Adamantylideneadamantane/Sesquihomoadamantene Pair (A Combined Experimental and Theoretical Study)
  作者：R. Rathore、S. V. Lindeman、C.-J. Zhu、T. Mori、P. v. R. Schleyer、J. K. Kochi

  DOI：10.1021/jo0200724

  日期：2002.7.1

  (electrophilic) reagents whose unique reactivity patterns are shown to be strongly influenced by steric access to the C=C center. As such, the different degrees of steric encumbrance in the isomeric donors AA and SA shed considerable light on the diverse nature of olefinic reactions. In particular, they evoke mechanistic features in electrophilic addition versus electron transfer, which are otherwise not readily

  由四个β-氢组成的氢冠层阻碍了金刚烷内金刚烷（AA）和倍半高金刚烷（SA）的每个C = C面的进入；否则，这些烯烃具有相当正常的环境。X射线晶体学和密度泛函（DFT）计算表明，AA的保护盖中的环形开口比SA中的环形开口大0.5A。这不仅通过限制进入SA中的烯烃位置，而且通过抑制迫使这些氢更紧密结合的反应，从而导致了对各种试剂的反应性的显着差异。因此，AA有时会与溴，硫酰氯，间氯过苯甲酸，双氧等发生典型的烯烃加成反应，尽管有时会以减弱的速率发生。另一方面，SA在相同的反应条件下奇异地没有反应性，除了值得注意的例外，包括布朗斯台德（质子）酸，硝基阳离子和二氯。例外的特征是三种空间受限的（亲电子的）试剂，其独特的反应模式显示出受空间靠近C = C中心的强烈影响。这样，异构体供体AA和SA中不同的空间包埋度为烯烃反应的多样性提供了可观的认识。特别地，它们在亲电子加成相对于电子转移中引起了机械特征，
• Electron-transfer reactions of hindered olefins induced by aminium salts.
  作者：Luigi Lopez、Luigino Troisi、Giuseppe Mele

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)71233-0

  日期：1991.1

  Hindered olefins 1–6, by reaction with aminium salts, can afford, in relations to the reaction conditions and the peculiar features of the reagents, different reaction products such as dioxetanes, epoxides, ketones, or homoallylic, allylic and vinylic halogenated derivatives.

  通过与铝盐反应，受阻烯烃1-6可以根据反应条件和试剂的特殊特性提供不同的反应产物，例如二氧环乙烷，环氧化物，酮，或均烯丙基，烯丙基和乙烯基卤代衍生物。
• Aqueous Ethanolysis of Unstrained Sterically Congested Homoallylic Halides
  作者：Xicai Huang、Kelly S. E. Tanaka、Andrew J. Bennet

  DOI：10.1021/ja971909t

  日期：1998.2.1

  The aqueous ethanolysis reactions of the adamantylideneadamantyl halides (2-Cl, 2-Br, and 2-I) exhibit Grunwald−Winstein sensitivity parameters (m) of 0.74 ± 0.06, 0.90 ± 0.01, and 0.88 ± 0.03 for the chloride, bromide, and iodide compounds, respectively. All reaction products are formed with retention of both the ring structure and the stereochemistry of the reaction center. Common-ion rate depressions

  金刚烷亚金刚烷基卤化物（2-Cl、2-Br 和 2-I）的水性乙醇解反应对氯化物、溴化物和溴化物的 Grunwald-Winstein 灵敏度参数 (m) 分别为 0.74 ± 0.06、0.90 ± 0.01 和 0.88 ± 0.03和碘化物。所有反应产物都保留了环结构和反应中心的立体化学。在所有三种同烯丙基卤化物的溶剂分解过程中观察到共离子速率下降，这一结果与这些通过自由溶剂化同烯丙基碳鎓离子进行的反应一致。同烯丙基碳正离子的亲核捕获率显示出 0.20 ± 0.01 的 Swain-Scott 参数 (s)，表明这些反应对亲核试剂的性质显示出低敏感性。
• Rearrangements in the halogenation of tetraalkylethylenes with N-halosuccinimides and tert-butyl hypochlorite
  作者：E. W. Meijer、Richard M. Kellogg、Hans Wynberg

  DOI：10.1021/jo00132a006

  日期：1982.5
• MEIJER, E. W.;KELLOGG, R. M.;WYNBERG, H., J. ORG. CHEM., 1982, 47, N 11, 2005-2009
  作者：MEIJER, E. W.、KELLOGG, R. M.、WYNBERG, H.

  DOI：——

  日期：——