5-oxo-2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)pyrazolidin-2-ium-1-ide | 606123-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-oxo-2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)pyrazolidin-2-ium-1-ide
• 英文别名: 2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)pyrazolidin-2-ium-1-ide；(2Z)-2-[[4-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene]-3,4-dihydropyrazol-2-ium-5-olate
• CAS: 606123-82-4
• 化学式: C₁₁H₉F₃N₂O
• 分子量: 242.2
• InChiKey: CUCXHQRMQCSHCB-APSNUPSMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(三甲基硅甲基)烯丙基乙酸酯 、 5-oxo-2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)pyrazolidin-2-ium-1-ide 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以92%的产率得到6-methylidene-8-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-2,5,7,8-tetrahydro-1H-pyrazolo[1,2-a]pyridazin-3-one
  参考文献：
  名称：

  三亚甲基甲烷与偶氮甲碱亚胺的钯催化 [3 + 3] 环加成反应

  摘要：

  已开发出钯催化的三亚甲基甲烷 (TMM) 与偶氮甲亚胺的 [3 + 3] 环加成反应，以在简单和温和的条件下生产六氢哒嗪衍生物。使用取代的 TMM 前体突出了该系统与先前报道的在钯催化下 TMM 的 [3 + 2] 环加成的差异。本[3+3]环加成反应也适用于与硝酮的偶联。

  DOI：

  10.1021/ja061662c
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 hydrazine hydrate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以18%的产率得到5-oxo-2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)pyrazolidin-2-ium-1-ide
  参考文献：
  名称：

  Chiral Iron(II) NPPN Complexes: Synthesis and Application in the Asymmetric Strecker Reaction of Azomethine Imines

  摘要：

  The open-chain NPPN ligand (1S,1'S)-1,1'-((ethane-1,2-diylbis(phenylphosphanediyl))bis(2,1-phenylene))bis(N-cyclohexylmethanimine) (1) was prepared by condensation of cyclohexylamine with enantiomerically pure (1S,1'S)-2,2'-(ethane-1,2-diylbis(phenylphosphanediyl))dibenzaldehyde ((S,S)-6). Ligand 1 coordinates to [Fe(OH2)(6)](BF4)(2) or [Fe(MeCN)(6)](SbF6)(2) in acetonitrile to give the dicationic complex [Fe(MeCN)(2)(1)](X)(2) (2) (X = BF4 or SbF6). The corresponding carbonyl (3), bromocarbonyl (4), and bis(tert-butylisonitrile) (5) derivatives were prepared and fully characterized. Complex 2 reacts with Me3SiCN to give the corresponding trimethylsilyl isocyanide derivative 18 featuring a Fe-CNSiMe3 linkage. The X-ray structures of 2, 3, 5, and 18 show that ligand 1 assumes the Lambda-cis-alpha geometry, which allows comparing the trans influence of these ligands. Complexes 2, 3, 5, and 18 were applied in the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to azomethine imines (Strecker reaction), whose enantioselectivity reached 22% ee. The low enantioselectivity can be explained on the basis of the Me3SiCN/Me3SiNC isomerization and of the reaction product partially displacing the NPPN ligand from iron.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00357

文献信息

• [3 + 2]-Cycloadditions of Azomethine Imines and Ynolates
  作者：Sarah E. Winterton、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01104

  日期：2016.6.3

  A novel [3 + 2]-cycloaddition between azomethine imines and lithium ynolates is described to synthesize bicyclic pyrazolidinones. These bicyclic pyrazolidinones are versatile intermediates to form β-amino acids and monocyclic pyrazolidinones. High diastereoselectivity and stereospecificity allow access to optically active products.

  偶氮次甲基亚胺和ynolates锂之间的新型[3 + 2]环加成被描述为合成双环吡唑烷酮。这些双环吡唑烷酮是形成β-氨基酸和单环吡唑烷酮的通用中间体。高非对映选择性和立体特异性允许获得旋光产物。
• Oxidative Asymmetric [2 + 3] Annulation of Aldehydes with Azomethine Imines Enabled by <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Shiru Yuan、Yuchen Luo、Jingyi Peng、Maozhong Miao、Jianfeng Xu、Hongjun Ren

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02948

  日期：2017.11.17

  An efficient asymmetric [2 + 3] annulation of simple aldehydes with N,N′-cyclic azomethine imines via oxidative N-heterocyclic carbene (NHC) catalysis is disclosed, affording bicyclic pyrazolidinones bearing two vicinal tertiary stereogenic centers with moderate to good yields (56–84% for 19 examples), good to excellent diastereoselectivities (>20:1 for 17 examples), and good to excellent enantioselectivities

  揭示了通过氧化N-杂环卡宾（NHC）催化与N，N'-环偶氮甲亚胺的简单醛类的有效不对称[2 + 3]环合反应，提供了带有两个邻近的三级立体立体中心且产率中等至良好的双环吡唑烷酮（56） – 19％的样品为–84％），非对映选择性好至极好（17个实例> 20：1），对映体选择性好至极好（19个实例为66–98％）。醛的这种直接α-碳官能化反应可在温和条件下轻松以克为单位进行，并提出了五元过渡态以使立体化学结果合理化。
• Phosphine-Catalyzed Annulations of Azomethine Imines: Allene-Dependent [3 + 2], [3 + 3], [4 + 3], and [3 + 2 + 3] Pathways
  作者：Risong Na、Chengfeng Jing、Qihai Xu、Hui Jiang、Xi Wu、Jiayan Shi、Jiangchun Zhong、Min Wang、Diego Benitez、Ekaterina Tkatchouk、William A. Goddard、Hongchao Guo、Ohyun Kwon

  DOI：10.1021/ja200231v

  日期：2011.8.31

  the phosphine-catalyzed [3 + 2], [3 + 3], [4 + 3], and [3 + 2 + 3] annulations of azomethine imines and allenoates. These processes mark the first use of azomethine imines in nucleophilic phosphine catalysis, producing dinitrogen-fused heterocycles, including tetrahydropyrazolo-pyrazolones, -pyridazinones, -diazepinones, and -diazocinones. Counting the two different reaction modes in the [3 + 3] cyclizations

  在本文中，我们描述了膦催化的 [3 + 2]、[3 + 3]、[4 + 3] 和 [3 + 2 + 3] 偶氮甲碱亚胺和烯丙酸盐的环化。这些过程标志着偶氮甲碱亚胺首次用于亲核膦催化，产生二氮稠合的杂环，包括四氢吡唑并吡唑啉酮、-哒嗪酮、-二氮杂环酮和-重氮酮。计算 [3 + 3] 环化中的两种不同反应模式，有五种不同的反应途径 - 其选择取决于烯丙酸酯的结构和化学性质。所有反应操作简单，在温和的反应条件下顺利进行，以中等至优异的产率提供范围广泛的含 1,2-二氮杂环。由膦和两分子乙基 2 形成的两性离子中间体，3-丁二烯酸酯在偶氮甲碱亚胺的环化中充当 1,5-偶极子，导致 [3 + 2 + 3] 四氢吡唑并重氮酮产物。将两个烯丙酸分子结合到八元环产物中代表了这类多功能分子在亲核膦催化中的新应用。该协议的显着特点--可以轻松获得各种含氮杂环和偶氮甲碱亚胺底物的简单制备--表明它可能在杂环合成
• Phosphine-Catalyzed [3+2] Cycloaddition Reactions of Azomethine Imines with Electron-Deficient Alkenes: A Facile Access to Dinitrogen-Fused Heterocycles
  作者：Zhen Li、Hao Yu、Honglei Liu、Lei Zhang、Hui Jiang、Bo Wang、Hongchao Guo

  DOI：10.1002/chem.201303625

  日期：2014.2.3

  for the phosphine‐catalyzed [3+2] cycloaddition reaction of azomethine imines with diphenylsulfonyl alkenes to give dinitrogen‐fused bi‐ or tricyclic heterocyclic compounds in high yields has been described. Moreover, two phenylsulfonyl groups installed on the heterocyclic products could be conveniently removed or transformed to other functional groups, making the reaction more useful.

  已经描述了一种有效的方法，该方法可将甲亚胺亚胺与二苯磺酰基烯烃进行膦催化的[3 + 2]环加成反应，从而以高收率得到二氮稠合的双环或三环杂环化合物。此外，可以方便地除去安装在杂环产物上的两个苯磺酰基或将其转化为其他官能团，从而使该反应更有用。
• Visible-Light-Mediated α-Amino Alkylation of Azomethine Imines: An Approach to <i>N</i>-(β-Aminoalkyl)pyrazolidinones
  作者：Bianca T. Matsuo、José Tiago M. Correia、Márcio W. Paixão

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02821

  日期：2020.10.16

  for the combination of amino and pyrazolidinone functionalities through a radical α-amino alkylation of azomethine iminium ions is demonstrated. This method presents a high functional group tolerance providing direct access to a large family of N-(β-aminoalkyl)pyrazolidinones in good to excellent yields, including the late-stage incorporation of the pyrazolidinone moiety to pharmaceutical ingredients

  在本文中，展示了一种温和且坚固的光催化方案，用于通过偶氮甲碱亚胺离子的自由基α-氨基烷基化来结合氨基和吡唑烷酮官能团。该方法具有很高的官能团耐受性，可以以良好至极佳的收率直接进入大家族的N-（β-氨基烷基）吡唑烷酮，包括将吡唑烷酮部分后期掺入药物成分中。我们为C–C键形成步骤提出了一种可行的方案，该方案涉及自由基加成，然后发生自旋中心移位事件。