tri(phenylethynyl)indium | 250643-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tri(phenylethynyl)indium
• CAS: 250643-76-6
• 化学式: C₂₄H₁₅In
• 分子量: 418.203
• InChiKey: ZJTPNXZBUBGXCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.25
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri(phenylethynyl)indium 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-(3-苯基-2-丙炔基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  通过苯胺-炔烃的分子内加氢和不对称加氢合成手性苯并-N-杂环的合成路线

  摘要：

  已经报道了在单一手性钌配合物或由非手性金配合物和手性钌配合物组成的二元体系的催化下有效的顺序分子内加氢/不对称氢化反应。从苯胺衍生物获得了多种对映体富集的苯并稠合的N-杂环，包括1,2,3,4-四氢喹啉，二氢吲哚和2,3,4,5-四氢-1 H-苯并[ b ] pine庚因衍生物-炔烃在温和条件下具有高产率（高达98％）和中等至优异的对映选择性（高达98％ee）。该协议具有良好的官能团耐受性和较高的原子经济性。此外，该催化方案适用于天然存在的生物碱（-）-Angustureine的克规模合成。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00183
• 作为产物：
  描述：

  indium(III) chloride 、 lithium phenylacetylide 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tri(phenylethynyl)indium
  参考文献：
  名称：

  铟与有机金属化合物的交叉偶联反应制得的非对称3,4-二噻吩基马来酰亚胺：合成与光化学研究

  摘要：

  具有马来酰亚胺桥的新型非对称1,2-二噻吩基乙烯（DTE）的合成和光化学研究已经进行。DTE的合成方法是基于5取代的-2-甲基-3-硫代苯基铟试剂与3,4-二氯马来酰亚胺连续的钯催化交叉偶联反应。所需的有机铟试剂是由2-甲基-3,5-二溴噻吩通过与三有机铟化合物（R 3 In）的选择性（C-5）偶联反应以及随后的金属-卤素交换而制备的。偶合反应通常产生良好的收率，并且具有亚化学计量的R 3的高原子经济性在。光化学研究的结果表明，这些新颖的二噻吩基马来酰亚胺在紫外线区照射后发生光环化反应，在可见光区激发后发生光环还原，因此可用作光化学开关。可以在连续的循环中重复进行ON-OFF操作，而不会明显降低过程的有效性。

  DOI：

  10.1002/chem.201403736

文献信息

• A phosphine-free, atom-efficient cross-coupling of aryl iodides with triarylindiums or trialkynylindiums catalyzed by immobilization of palladium(0) in MCM-41
  作者：Zhiwei Lei、Haiyi Liu、Mingzhong Cai

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.10.013

  日期：2017.12

  phosphine-free heterogeneous atom-efficient cross-coupling reaction of aryl iodides with triarylindiums or trialkynylindiums was achieved in THF at 68 °C by using 1 mol% of MCM-41-immobilized palladium(0)-Schiff base complex [MCM-41-N,N-Pd(0)] as catalyst, yielding a variety of unsymmetrical biaryls and arylalkynes in good to excellent yields. The heterogeneous palladium(0) catalyst could easily be

  通过使用1 mol％的MCM-41固定的钯（0）-席夫碱络合物[MCM- 41-N，N-Pd（0）]作催化剂，可产生多种不对称的联芳基和芳基炔，产率高至优异。异质钯（0）催化剂可以通过简单的方法轻松地从市售试剂中轻松制备，并通过过滤反应溶液进行回收并循环至少10次，而活性没有明显损失。
• A phosphine-free, heterogeneous palladium-catalyzed atom-efficient carbonylative cross-coupling of triorganoindiums with aryl halides leading to unsymmetrical ketones
  作者：Shengyong You、Ruian Xiao、Haiyi Liu、Mingzhong Cai

  DOI：10.1039/c7nj02969a

  日期：——

  The first phosphine-free heterogeneous palladium-catalyzed carbonylative cross-coupling of aryl halides with triorganoindiums has been developed that proceeds smoothly under 1 or 2.5 atm of carbon monoxide in THF at 68 °C and provides a general and powerful tool for the synthesis of various valuable unsymmetrical ketones with high atom-economy, good yield, and recyclability of the catalyst. Our system

  已经开发出了第一个不含膦的多官能钯催化的芳基卤化物与三有机铟的羰基交叉偶联反应，该反应在68°C的THF中在1或2.5 atm的一氧化碳下可以平稳地进行，并提供了一种通用而强大的工具来合成各种有价值的不对称酮，具有高原子经济性，良好的收率和催化剂的可回收性。我们的系统不仅避免使用膦配体，而且解决了钯催化剂回收和再利用的基本问题。
• A phosphine-free, atom-efficient cross-coupling reaction of triorganoindiums with acyl chlorides catalyzed by immobilization of palladium(0) in MCM-41
  作者：Jiankang Miao、Bin Huang、Haiyi Liu、Mingzhong Cai

  DOI：10.1039/c7ra08355f

  日期：——

  first phosphine-free heterogeneous palladium(0)-catalyzed cross-coupling of triorganoindiums with acyl chlorides has been developed that proceeds smoothly in THF at 68 °C and provides a general and powerful tool for the synthesis of various valuable aryl ketones and α,β-acetylenic ketones with high atom-economy and high yield. This phosphine-free heterogeneous palladium(0) catalyst can be easily prepared

  已开发出首个无膦的异质钯（0）催化三有机铟与酰氯的交叉偶联反应，可在68°C的THF中顺利进行，并为合成各种有价值的芳基酮和α提供了通用而强大的工具，具有高原子经济性和高收率的β-炔酮。这种无膦的非均相钯（0）催化剂可以很容易地从市售试剂中制备，并可以通过简单过滤反应溶液进行回收，并至少进行10次连续试验而活性没有降低。我们的系统不仅避免使用膦配体，而且解决了钯催化剂回收和再利用的基本问题。
• Transition-Metal-Free Oxidative Cross-Coupling of Triorganoindium Reagents with Tetrahydroisoquinolines
  作者：José M. Gil-Negrete、José Pérez Sestelo、Luis A. Sarandeses

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00928

  日期：2019.8.2

  proceeds in good yields at rt using 50 mol % R3In with a variety of organic groups. 1H NMR studies show the generation of an iminium ion intermediate, supporting a two-step mechanism based on THIQ oxidation and R3In nucleophilic addition. This reaction was applied to the synthesis of the alkaloid nuciferine in three steps.

  三有机铟试剂（R 3 In）在作为氧化剂的Ph 3 CBF 4存在下与四氢异喹啉（THIQ）反应，得到1-取代的THIQ。使用具有各种有机基团的50 mol％R 3 In，该反应在室温下以良好的产率进行。1 H NMR研究表明生成了亚胺离子中间体，该中间体支持基于THIQ氧化和亲核加成中的R 3的两步机理。通过三个步骤将该反应应用于生物碱生物碱的合成。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Alkynylzincs with Allylic Electrophiles: An Efficient and Selective Synthesis of Stereo- and Regio-Defined 1,4-Enynes
  作者：Ei-ichi Negishi、Mingxing Qian

  DOI：10.1055/s-2005-871560

  日期：——

  Clean and high-yielding cross-coupling of alkynylzincs with allylic chlorides, bromides, or acetates exhibiting 98% regio- and stereoselectivity can be achieved by using 1 mol% of ­Pd(DPEphos)Cl2 and either 1:1 THF-DMF or pure DMF. This reaction provides a satisfactory route to 1,4-enynes via Pd-catalyzed alkynyl-allyl coupling.

  清洁且高产率的炔基锌与醇类氯化物、溴化物或醋酸酯的交叉偶联反应，展现出98%的区域和立体选择性，可以通过使用1 mol%的Pd(DPEphos)Cl2和1:1的THF-DMF或纯DMF来实现。该反应为通过Pd催化的炔基-烯丙基偶联提供了一条令人满意的合成1,4-炔烯的路线。